4-formyl[2.2]paracyclophane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-formyl[2.2]paracyclophane
• 英文别名: rac-4-formyl[2.2]paracyclophane；4-formyl<2.2>paracyclophane；tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaene-5-carbaldehyde
• 化学式: C₁₇H₁₆O
• 分子量: 236.313
• InChiKey: BAIBHOHKSYVVCM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-formyl[2.2]paracyclophane 在 吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 palladium diacetate 、 silver trifluoroacetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (rac)-5-formyl-4-iodo[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime
  参考文献：
  名称：

  通过选择性正卤化和 Pd 催化的 CH 活化直接获得 4,5-二取代 [2.2] 对环芳烃

  摘要：

  描述了通过 C-H 活化卤化 [2.2] 对环芳烃的钯催化方案，并通过 O-甲基肟导向基团实现了邻位选择性。使用廉价且容易获得的 N-卤代琥珀酰亚胺，空间要求较高的 [2.2] 对环芳烷的溴化和碘化以良好的收率进行。O-甲基肟的脱保护产生作为有吸引力的中间体的邻卤化醛，用于模块化合成 4,5-二取代 [2.2] 对环芳烷。该协议的合成价值通过甲醛和卤素位点的示例性转换得到证明。此外，早期拆分和随后的溴化/脱保护提供了对映纯形式的溴化醛。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301723
• 作为产物：
  描述：

  1-三环[8.2.2.24,7]十六-4,6,10,12,13,15-六烯-5-基-乙酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 sodium tetrachloropalladate(II) 、 N-乙酰-D-苯丙氨酸 、 水 、 溴 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 potassium hydroxide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 130.17h， 生成 4-formyl[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  通过高度选择性的动力学拆分/ CH活化反应合成基于[2.2]对环环烷的平面手性palladacycle。

  摘要：

  在碱性条件下，用50％四氯钯酸钠和（R）-N-乙酰苯基丙氨酸外消旋的4-N，N-二甲基氨基甲基[2.2]对环环烷酮的动力学拆分导致形成（S（p））-平面手性palladacycle（35％ ，> 99％ee）。类似地，使用100 mol％的四氯钯酸钠会导致较高的转化率和回收率（S（p））-4-N，N-二甲基氨基甲基[2.2]对环环烷（41％，> 97％ee）。

  DOI：

  10.1039/c2cc16864b

文献信息

• Synthesis and Electronic and Photophysical Properties of [2.2]- and [3.3]Paracyclophane-Based Donor–Donor′–Acceptor Triads
  作者：Takaaki Miyazaki、Masahiko Shibahara、Jun-ichi Fujishige、Motonori Watanabe、Kenta Goto、Teruo Shinmyozu

  DOI：10.1021/jo5020273

  日期：2014.12.5

  n]PCP(D′)-NI(A) (4, 5), and 10-methyl-10H-phenothiazine (Me-PTZ, D)-[2.2]PCP-2,1,3-benzothiadiazole (BTD, A) 6, were synthesized for the elucidation of their photophysical properties. The absorption spectra and electrochemical properties indicated that the chromophores (D, D′, and A) do not interact with each other in the ground state. Cz-(CH2)3-[2.2]PCP-(CH2)3-NI 1 and Cz-(CH2)3-[3.3]PCP-(CH2)3-NI 2 show an

  三种类型的供体（d）端供体'（d'）的-受体（A）三单元组1 - 6具有不同的d-A的组合，咔唑（CZ，d） - [ Ñ。Ñ ] PCP（d'） - 1,8-萘二甲酰亚胺（NI，A）（1 - 3），10 ħ -吩噻嗪（PTZ，d） - [ Ñ。Ñ ] PCP（d'） - NI（A）（4，5），和10-甲基10 ħ -吩噻嗪（ME-PTZ，d） - [2.2] PCP -2,1,3-苯并噻二唑（BTD， A）6合成，以阐明其光物理性质。吸收光谱和电化学性质表明，发色团（D，D'和A）在基态下不相互作用。Cz-（CH 2）3- [2.2] PCP-（CH 2）3 -NI 1和Cz-（CH 2）3- [3.3] PCP-（CH 2）3 -NI 2显示PCP之间的激基复合物发射和环部分中的NI部分和该带的强度在2中比在1中要高得多，而Cz-（CH 2）2- [2.2] PCP-（CH 2）2 -NI
• Investigation of the reactivity of 4-amino-5-hydrazineyl-4<i>H</i>-1,2, 4-triazole-3-thiol towards some selected carbonyl compounds: synthesis of novel triazolotriazine-, triazolotetrazine-, and triazolopthalazine derivatives
  作者：Kamal M. El-Shaieb、Asmaa H. Mohamed、Fathy F. Abdel-latif

  DOI：10.1515/znb-2019-0140

  日期：2019.12.18

  The reactivity of 4-amino-5-hydrazineyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol (1) towards several carbonyl compounds was investigated. We have found that on treatment of 1 with isatoic anhydride (2), 1,8-naphthalic anhydride (4), diphenic anhydride (6), pyromellitic dianhydride (8), and tetrabromophthalic anhydride (10), the reaction proceeds to give triazolotetrazine- and triazolophthalazine derivatives in good

  摘要 研究了 4-amino-5-hydrazineyl-4H-1,2,4-triazole-3-thiol (1) 对几种羰基化合物的反应性。我们已经发现，在 1 用靛红酸酐 (2)、1,8-萘二甲酸酐 (4)、二苯甲酸酐 (6)、均苯四酸二酐 (8) 和四溴邻苯二甲酸酐 (10) 处理时，反应进行得到三唑四嗪- 使用简单的实验程序以良好的产率获得三唑并酞嗪衍生物。使用不同的光谱数据（1H NMR、13C NMR、质谱和元素分析）确认合成化合物的结构。还讨论了所得产物的机理。
• 3D Coumarin Systems Based on [2.2]Paracyclophane: Synthesis, Spectroscopic Characterization, and Chiroptical Properties
  作者：Marie-Léonie Delcourt、Corentin Reynaud、Serge Turcaud、Ludovic Favereau、Jeanne Crassous、Laurent Micouin、Erica Benedetti

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02773

  日期：2019.1.18

  blue-green region of the visible spectrum (λem up to 560 nm) and show extremely large Stokes shifts (up to 230 nm). Finally, we demonstrate that our straightforward approach can easily be used to access optically active planar chiral 3D coumarins. Compared to previously described fluorescent paracyclophanes and other organic dyes, our compact heteroaromatic derivatives show promising chiroptical properties

  在本文中，我们报告了通过简单且通用的方法制备一系列[2.2]对环环糊精稠合的香豆素体系的过程，该过程涉及过渡金属催化的烷基芳基酸酯的环化反应为关键步骤。我们还强调了[2.2]对环环烷（pCp）基序及其“ phane”相互作用对新合成的荧光团的光谱性质的影响，这些荧光团在可见光谱的蓝绿色区域内发射（λem高达560 nm）并显示出极大的斯托克斯位移（高达230 nm）。最后，我们证明了我们的直接方法可以轻松地用于访问光学活性平面手性3D香豆素。相比于先前所描述的荧光paracyclophanes和其它有机染料，我们的紧凑杂衍生物显示出有希望的手性光学性能，无论是在圆二色性的术语（克ABS〜8×10 -3）和圆偏振发光（克LUM〜5×10 -3） ，因此证明了我们合成方法的实际应用。
• Synthesis ofo-andm-carborane derivatives of [2,2]paracyclophane and abnormal Clemmensen reduction of ketones of the [2,2]paracyclophane and carborane series
  作者：L. I. Zakharkin、V. A. Ol'shevskaya、L. E. Vinogradova

  DOI：10.1007/bf02496219

  日期：1997.6

  andm-carboranyl substituents in position 4, separated from the [2,2]paracyclophane system by one or two C atoms (alcohols and ketones) were developed. The Clemmensen reduction of a number of ketones of the [2,2]paracyclophane ando-carbonane series occurs abnormally. The reduction of 1-benzoyl-o-carboranes to the corresponding alcohols by zinc in ethanol in a neutral medium was performed for the first

  开发了合成 [2,2] 对环芳烃衍生物的方法，该衍生物在 4 位含有 o-和 m-碳硼烷基取代基，与 [2,2] 对环芳烃系统通过一或两个碳原子（醇和酮）隔开。[2,2] 对环烷和碳烷系列的许多酮的克莱门森还原异常发生。首次在中性介质中在乙醇中用锌将 1-苯甲酰基-o-碳硼烷还原为相应的醇。
• Novel Multichiral Diols and Diamines by Highly Stereoselective Pinacol Coupling of Planar Chiral [2.2]Paracyclophane Derivatives
  作者：Elena V. Sergeeva、Valeria I. Rozenberg、Dmitrii Yu. Antonov、Evgenii V. Vorontsov、Zoya A. Starikova、Ivan V. Fedyanin、Henning Hopf

  DOI：10.1002/chem.200500413

  日期：2005.11.18

  coupling of the planar chiral carbonyl compounds [2.2]paracyclophane-4-carbaldehyde, 4-acetyl[2.2]paracyclophane (ketone) and the four regioisomeric 5-, 7-, 12- and 13-methoxy[2.2]paracyclophane-4-carbaldehydes as well as the pTosOH-Zn/Cu-promoted coupling of their N-substituted imines is described. Coupling of the enantiomerically pure substrates (most of carbonyl compounds and all imines) occurs stereoselectively

  TiCl4 / Zn介导的平面手性羰基化合物[2.2]对环phan-4-甲醛，4-乙酰基[2.2]对环phan（酮）和四个区域异构的5-，7-，12-和13-甲氧基的分子间频哪醇偶联描述了[2.2]对环庚烷-4-甲醛以及它们的N-取代的亚胺的pTosOH-Zn / Cu促进的偶联。对映体纯的底物（大多数羰基化合物和所有亚胺）的偶联发生立体选择，从而产生非对映体纯的1,2-二醇和1,2-二胺。外消旋醛和酮以不同程度的立体选择性（取决于某些位置的取代基）反应，生成一到三个非对映异构体。7-甲氧基[2.2]对环庚烷-4-甲醛经串联频哪醇偶联-频哪醇重排产生双-（7-甲氧基[2.]。2]对环烷-4-基）乙醛。外消旋亚胺的偶合在每种情况下产生单一外消旋D，L-二胺和单一内消旋二胺的混合物。不对称中心的立体选择性形成是由平面手性[2.2]对环庚基部分控制的。阐述的技术扩展到[2.2]对环-4,13-二