4-carbomethoxy[2.2]paracyclophane | 10029-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 4-carbomethoxy[2.2]paracyclophane
• 英文别名: methyl [2.2]paracyclophane-4-carboxylate；4-Methoxycarbonyl-<2.2>paracyclophan；<2.2> Paracyclophan-4-carbonsaeuremethylester；(+/-)-4-methoxycarbonyl[2.2]paracyclophane；methyl 1,4(1,4)-dibenzenacyclohexaphane-1²-carboxylate；methyl tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaene-5-carboxylate
• CAS: 10029-01-3
• 化学式: C₁₈H₁₈O₂
• 分子量: 266.34
• InChiKey: ZKCJIUYEDHPKJO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  132 °C
• 沸点：
  410.4±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.112±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-carbomethoxy[2.2]paracyclophane 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 4-hydroxymethyl[2,2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  NMR studies of bond order in distorted aromatic systems

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00177a013
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基苯甲酸甲酯 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.75h， 生成 4-carbomethoxy[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  Substituent effect during the synthesis of substituted [2.2] paracyclophane by photoextrusion of carbon dioxide from a cyclic diester

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01310a045

文献信息

• The synthesis of planar chiral pseudo-gem aminophosphine pre-ligands based on [2.2]paracyclophane
  作者：Krishanthi P. Jayasundera、Tim G. W. Engels、David J. Lun、Maulik N. Mungalpara、Paul G. Plieger、Gareth J. Rowlands

  DOI：10.1039/c7ob02393f

  日期：——

  The synthesis of three planar chiral pseudo-gem disubstituted [2.2]paracyclophane-derived P,N-pre-ligands is reported along with preliminary results of their activity in the amination of aryl bromides and chlorides. The pseudo-gem aminophosphines were capable of mediating the coupling reaction at a loading of 1 mol%.

  报道了三种平面手性假宝石双取代的[2.2]对环环烷衍生的P，N-预配体的合成以及它们在芳基溴化物和氯化物的胺化中的活性的初步结果。所述伪宝石氨基膦为能够介导在1摩尔％的负载的偶联反应的。
• Aryl[2.2]paracyclophane-Based Chiral Regioisomeric Analogs of Salicyl Aldehyde: Novel Sources for Construction of Phenoxy-Imine Ligands
  作者：Roman P. Zhuravsky、Tatiana I. Danilova、Dmitrii Yu. Antonov、Elena V. Sergeeva、Zoya A. Starikova、Ivan A. Godovikov、Michail M. Il'in、Valeria I. Rozenberg

  DOI：10.1002/ijch.201100096

  日期：2012.2

  Efficient procedures for the resolution of the racemic hydroxy aldehydes into enantiomers via Schiff bases with enantiomers of α‐phenylethyl amine were elaborated, and the absolute configurations of enantiomers were established on the basis of X‐ray analysis of diastereomeric imines. Starting from these chiral hydroxy aldehydes the first representatives of bi‐, tri‐, and tetradentate phenoxy‐imine ligands

  高效，高产率的两种新型区域异构水杨醛类似物，4-甲酰基-13-（2-羟基苯基）-[2.2]对环环糊精和4-甲酰基-12-（2-羟基苯基）-[2.2]对环环糊精（iso ‐FHPhPC和伪‐FHPhPC描述了分别基于芳基[2.2]对环环烷骨架构建的。骨架形成的关键阶段是对环烷酰基卤化物与芳基硼酸的Suzuki交叉偶联。阐述了通过席夫碱与α-苯乙胺对映体将外消旋羟基醛拆分为对映异构体的有效方法，并根据非对映异构亚胺的X射线分析建立了对映体的绝对构型。从这些手性羟基醛开始，获得了属于芳基[2.2]对环环烷族的双齿，三齿和四齿苯氧基亚胺配体的第一个代表。在Et 2 Zn与醛的不对称加成中测试了配体的诱导能力。
• Absolute konfiguration und circulardichroismus von optisch aktiven [2.2]paracyclophan-derivaten
  作者：H. Falk、P. Reich-Rohrwig、K. Schlögl

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97846-9

  日期：1970.1

  Starting from optically active [2.2]paracyclophanecarboxylic acid (1) and 3-([2.2]paracyclophanolyl)propionic acid (16) 20 optically active derivatives and subsequent products were prepared and configurationally correlated. The absolute configurations were established by kinetic resolution of the anhydride of 1 with (−)-α-phenethylamine and by applications of Horeau's method to two epimeric carbinols

  从旋光的[2.2]对环环烷羧酸（1）和3-（[2.2]对环甲酰基）丙酸（16）开始，制备了20种旋光衍生物和随后的产物，并进行了构型相关。的绝对构型通过的酸酐的动力学拆分成立1（ - ） - α-苯乙胺和通过应用与Horeau的两个差向异构原醇（方法18和19）为（- [R为）（ - ） - 1和（ - ）-16。
• Multitiered 2D π-Stacked Conjugated Polymers Based on Pseudo-Geminal Disubstituted [2.2]Paracyclophane
  作者：Subodh P. Jagtap、David M. Collard

  DOI：10.1021/ja104696e

  日期：2010.9.8

  on the electronic structure of conjugated organic materials. This influence has previously been explored by the spectroscopic and electrochemical characterization of molecules in which pairs of conjugated oligomers are held in a stacked fashion by attachment to a rigid scaffold. We have prepared a new polymer which uses a pseudo-geminal disubstituted [2.2]paracyclophane scaffold to hold 1,4-bis(phenylethynyl)-2

  π 系统之间的链间相互作用对共轭有机材料的电子结构有很强的影响。先前已通过分子的光谱和电化学表征探索了这种影响，其中成对的共轭低聚物通过附着在刚性支架上以堆叠的方式保持。我们制备了一种新聚合物，该聚合物使用伪双取代 [2.2] 对环芳骨架将 1,4-双(苯乙炔基)-2,5-二烷氧基苯 (PE(3)) 发色团以 pi 堆叠的方式覆盖在整个发色团上。长度和扩展的多层排列。这种新聚合物的溶液显示出 171 nm 的斯托克斯位移，相比之下仅约 30 nm 对于以前的模型，其中只有 PE(3) 生色团的末端苯环保持在堆叠排列中。这表明 pi 系统在多层组件中在其整个长度上的链间相互作用提供了激发态松弛到负责发射的稳定“幻影”电子态。这种稳定在具有较小重叠度的聚合物的堆叠二聚体或其他区域异构体中是不可用的。因此，可溶性聚合物的结构模仿了半导体薄膜中共轭聚合物链段的结构，并将为探索这些重要材料中的电荷载
• Highly Enantioselective Asymmetric Transfer Hydrogenation: A Practical and Scalable Method To Efficiently Access Planar Chiral [2.2]Paracyclophanes
  作者：Marie-Léonie Delcourt、Simon Felder、Serge Turcaud、Corina H. Pollok、Christian Merten、Laurent Micouin、Erica Benedetti

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00372

  日期：2019.5.3

  (ATH) to control the planar chirality of a range of substituted [2.2]paracyclophanes (pCps). Our strategy enabled us to perform both the kinetic resolution (KR) of racemic compounds and the desymmetrization of centrosymmetric meso derivatives on synthetically useful scales. High selectivities (up to 99% ee) and good yields (up to 48% for the KRs and 74% for the desymmetrization reactions) could be observed

  我们在此报告了一种基于不对称转移氢化（ATH）来控制一系列取代的[2.2]对环环烷（pCps）的平面手性的通用实用方法。我们的策略使我们能够在合成上有用的尺度上执行外消旋化合物的动力学拆分（KR）和中心对称的内消旋衍生物的去对称化。对于几种多取代的对环环烷，包括一系列含溴分子，可以观察到高选择性（高达99％ee）和良好的产率（KR高达48％，脱对称反应高达74％）。优化的工艺可以运行至克级，而不会降低反应效率。由于其广泛的适用性，ATH方法似乎是获取对映纯形式的平面手性pCps的选择方法。