(rac)-4-formyl[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (rac)-4-formyl[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime
• 英文别名: [2.2]paracyclophane-4-carbaldehyde O-methyl oxime；4-([2.2]paracyclophanyl)-N-methoxy-ylideneamine；4-formyl[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime
• 化学式: C₁₈H₁₉NO
• 分子量: 265.355
• InChiKey: JKQHPBPRTZLGQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.55
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  21.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (rac)-4-formyl[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 palladium diacetate 、 silver trifluoroacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以73%的产率得到(rac)-5-formyl-4-iodo[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime
  参考文献：
  名称：

  通过选择性正卤化和 Pd 催化的 CH 活化直接获得 4,5-二取代 [2.2] 对环芳烃

  摘要：

  描述了通过 C-H 活化卤化 [2.2] 对环芳烃的钯催化方案，并通过 O-甲基肟导向基团实现了邻位选择性。使用廉价且容易获得的 N-卤代琥珀酰亚胺，空间要求较高的 [2.2] 对环芳烷的溴化和碘化以良好的收率进行。O-甲基肟的脱保护产生作为有吸引力的中间体的邻卤化醛，用于模块化合成 4,5-二取代 [2.2] 对环芳烷。该协议的合成价值通过甲醛和卤素位点的示例性转换得到证明。此外，早期拆分和随后的溴化/脱保护提供了对映纯形式的溴化醛。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301723
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯二聚体 在 吡啶 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (rac)-4-formyl[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime
  参考文献：
  名称：

  取代的氨基[2.2]对环环烷的合成†

  摘要：

  开发了两种形成取代的氨基[2.2]对环环烷衍生物的方法。第一种方法涉及用叠氮化钠直接胺化溴化[2.2]对环环烷。这允许合成简单的单取代和二取代的衍生物，但不能产生在空间上拥挤的伪宝石衍生物。[2.2]对环环肟肟的“一锅法”氧化-洛森重排提供了对氨基[2.2]对环环糊精的访问，包括迄今为止报道的最有效的伪宝石平面手性氨基酸的合成。

  DOI：

  10.1039/c6ob02150f

文献信息

• Design and synthesis of chiral and regenerable [2.2]paracyclophane-based NAD(P)H models and application in biomimetic reduction of flavonoids
  作者：Zhou-Hao Zhu、Yi-Xuan Ding、Bo Wu、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1039/d0sc04188b

  日期：——

  With the rapid development of biomimetic asymmetric reduction, the demand for efficient chiral and regenerable NAD(P)H models is growing rapidly. Herein, a new class of [2.2]paracyclophane-based chiral and regenerable NAD(P)H models (CYNAMs) was designed and synthesized. The first enantioselective biomimetic reduction of tetrasubstituted alkene flavonoids has been successfully realized through enzyme-like

  随着仿生不对称还原的快速发展，对有效手性和可再生NAD（P）H模型的需求正在迅速增长。本文中，设计并合成了一类新的基于[2.2]对环环烷的手性和可再生NAD（P）H模型（CYNAM）。四取代烯烃类黄酮的首次对映选择性仿生还原已通过类似酶的双功能协同活化成功实现，手性黄烷酮的收率高达99％，ee高达99％。
• Palladium-Catalyzed CH Bond Acetoxylation: An Approach to<i>ortho</i>-Substituted Hydroxy[2.2]paracyclophane Derivatives
  作者：Petra Lennartz、Gerhard Raabe、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/adsc.201200625

  日期：2012.11.26

  The palladium-catalyzed direct CH bond acetoxylation of [2.2]paracyclophanes has been investigated. Various mono- and disubstituted [2.2]paracyclophanes were subjected to typical Sanford acetoxylation conditions. Oxime ethers, an oxime acetate, a pyridine, and a pyrazole with [2.2]paracyclophane cores underwent direct ortho-acetoxylation in good to excellent yields using 1–5 mol% of palladium(II) acetate

  研究了钯催化的[2.2]对环环烷的直接CH键乙酰氧基化。各种单取代和双取代的[2.2]对环环烷都要经受典型的Sanford乙酰氧基化条件。肟醚，肟酯，吡啶，并用[2.2]对环芳烷核后行直接吡唑邻良好乙酰氧基化，以优异的产率与二乙酸碘苯作为氧化剂组合使用1-5摩尔％的钯（II）乙酸盐。该反应可以在数克范围内进行，并且邻-乙酰氧基化的[2.2]对环环烷适于进一步官能化，从而提供羟基[2.2]对环环烷衍生物和平面手性苯并恶唑。
• 一类具有面手性环芳烷并喹啉骨架的NAD (P)H模拟物及其合成方法与应用
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN111116471B

  公开（公告）日：2021-07-06

  一类具有面手性环芳烷并喹啉骨架的NAD(P)H模拟物的设计与合成：以光学纯的环芳烷甲醛肟醚为初始原料，通过碳氢键活化方法可以得到邻碘环芳烷甲醛肟醚，利用酸促进的水解反应可以得到邻碘环芳烷甲醛，接着通过还原方法可以得到邻碘环芳烷甲醇，随后在钯催化的偶联反应下实现与邻氨基苯硼酸或硼酯的交叉偶联，最后在氧化条件下实现氧化关环，得到一类具有面手性的环芳烷并喹啉骨架的NAD(P)H模拟物。本发明可以有效合成光学纯的面手性环芳烷并喹啉骨架的NAD(P)H模拟物，并且这种面手性环芳烷并喹啉骨架的NAD(P)H模拟物在氢气条件下，可以作为可循环再生的手性NAD(P)H模拟物，实现C＝N，芳香杂环化合物的不对称氢化。
• Cycloadditions of α-(4-[2.2]paracyclophanyl)-N-methyl nitrone
  作者：Ashraf A. Aly、Henning Hopf、Peter G. Jones、Ina Dix

  DOI：10.1016/j.tet.2006.02.047

  日期：2006.5

  Cycloadditions of the newly synthesized α-(4-[2.2]paracyclophanyl)-N-methyl nitrone (9) with selected dipolarophiles such as phenyl isocyanate (10), styrene (13), dimethyl acetylenedicarboxylate (15) and methylene sulfene (17) are reported. Two isolated diastereomeric oxadiazolones 11 and 12 are obtained by the reaction of 9 with 10, whereas the reaction of 9 with either 13 and/or 15 gives only one

  新合成的α-（4- [2.2]对环苯甲酰基）-N-甲基硝酮（9）与选定的双极性亲和剂，如异氰酸苯酯（10），苯乙烯（13），乙炔二羧酸二甲酯（15）和亚甲基亚砜（17）的环加成反应被报道。通过9与10的反应获得两个分离的非对映异构的恶二唑酮11和12，而9与13和/或15的反应仅得到一个非对映异构体异恶唑14和/或16。通过9与17的反应获得4-（[2.2] Paracylophanyl）-N-甲胺（20）。化合物的结构9，11和14是由X射线结构分析分配。
• Zinc‐Catalyzed Enantioselective [3+2] Cycloaddition of Azomethine Ylides Using Planar Chiral [2.2]Paracyclophane‐Imidazoline N,O‐ligands
  作者：Sundaravel Vivek Kumar、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1002/anie.202205516

  日期：2022.8.15

  novel [2.2]paracyclophane-derived ligands (UCD-IMPHANOL) possessing central chirality and planar chirality has been developed. These ligands demonstrated excellent enantioselectivities in the asymmetric Zn-catalyzed azomethine ylide cycloaddition.

  已经开发了一种简便的合成路线，制备一系列具有中心手性和平面手性的新型 [2.2] 对环芳烃衍生配体 (UCD-IMPHANOL)。这些配体在不对称 Zn 催化的偶氮甲碱叶立德环加成反应中表现出优异的对映选择性。