(rac)-5-formyl-4-iodo[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime | 1591981-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 芳基卤化物
• 英文名称: (rac)-5-formyl-4-iodo[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime
• 英文别名: 5-formyl-4-iodo[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime；(rac)-4-iodo-5-formyl[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime
• CAS: 1591981-62-2
• 化学式: C₁₈H₁₈INO
• 分子量: 391.252
• InChiKey: HXLJEYTXJXOBSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.16
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  21.59
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (rac)-5-formyl-4-iodo[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime 在 聚合甲醛 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以94%的产率得到(rac)-5-formyl-4-iodo[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  通过选择性正卤化和 Pd 催化的 CH 活化直接获得 4,5-二取代 [2.2] 对环芳烃

  摘要：

  描述了通过 C-H 活化卤化 [2.2] 对环芳烃的钯催化方案，并通过 O-甲基肟导向基团实现了邻位选择性。使用廉价且容易获得的 N-卤代琥珀酰亚胺，空间要求较高的 [2.2] 对环芳烷的溴化和碘化以良好的收率进行。O-甲基肟的脱保护产生作为有吸引力的中间体的邻卤化醛，用于模块化合成 4,5-二取代 [2.2] 对环芳烷。该协议的合成价值通过甲醛和卤素位点的示例性转换得到证明。此外，早期拆分和随后的溴化/脱保护提供了对映纯形式的溴化醛。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301723
• 作为产物：
  描述：

  4-formyl[2.2]paracyclophane 在 吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 palladium diacetate 、 silver trifluoroacetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (rac)-5-formyl-4-iodo[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime
  参考文献：
  名称：

  通过选择性正卤化和 Pd 催化的 CH 活化直接获得 4,5-二取代 [2.2] 对环芳烃

  摘要：

  描述了通过 C-H 活化卤化 [2.2] 对环芳烃的钯催化方案，并通过 O-甲基肟导向基团实现了邻位选择性。使用廉价且容易获得的 N-卤代琥珀酰亚胺，空间要求较高的 [2.2] 对环芳烷的溴化和碘化以良好的收率进行。O-甲基肟的脱保护产生作为有吸引力的中间体的邻卤化醛，用于模块化合成 4,5-二取代 [2.2] 对环芳烷。该协议的合成价值通过甲醛和卤素位点的示例性转换得到证明。此外，早期拆分和随后的溴化/脱保护提供了对映纯形式的溴化醛。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301723

文献信息

• Design and synthesis of chiral and regenerable [2.2]paracyclophane-based NAD(P)H models and application in biomimetic reduction of flavonoids
  作者：Zhou-Hao Zhu、Yi-Xuan Ding、Bo Wu、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1039/d0sc04188b

  日期：——

  With the rapid development of biomimetic asymmetric reduction, the demand for efficient chiral and regenerable NAD(P)H models is growing rapidly. Herein, a new class of [2.2]paracyclophane-based chiral and regenerable NAD(P)H models (CYNAMs) was designed and synthesized. The first enantioselective biomimetic reduction of tetrasubstituted alkene flavonoids has been successfully realized through enzyme-like

  随着仿生不对称还原的快速发展，对有效手性和可再生NAD（P）H模型的需求正在迅速增长。本文中，设计并合成了一类新的基于[2.2]对环环烷的手性和可再生NAD（P）H模型（CYNAM）。四取代烯烃类黄酮的首次对映选择性仿生还原已通过类似酶的双功能协同活化成功实现，手性黄烷酮的收率高达99％，ee高达99％。
• 一类具有面手性环芳烷并喹啉骨架的NAD (P)H模拟物及其合成方法与应用
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN111116471B

  公开（公告）日：2021-07-06

  一类具有面手性环芳烷并喹啉骨架的NAD(P)H模拟物的设计与合成：以光学纯的环芳烷甲醛肟醚为初始原料，通过碳氢键活化方法可以得到邻碘环芳烷甲醛肟醚，利用酸促进的水解反应可以得到邻碘环芳烷甲醛，接着通过还原方法可以得到邻碘环芳烷甲醇，随后在钯催化的偶联反应下实现与邻氨基苯硼酸或硼酯的交叉偶联，最后在氧化条件下实现氧化关环，得到一类具有面手性的环芳烷并喹啉骨架的NAD(P)H模拟物。本发明可以有效合成光学纯的面手性环芳烷并喹啉骨架的NAD(P)H模拟物，并且这种面手性环芳烷并喹啉骨架的NAD(P)H模拟物在氢气条件下，可以作为可循环再生的手性NAD(P)H模拟物，实现C＝N，芳香杂环化合物的不对称氢化。