4-bromo-5-formyl[2.2]paracyclophane | 1591999-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-bromo-5-formyl[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 6-Bromotricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaene-5-carbaldehyde；6-bromotricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaene-5-carbaldehyde
• CAS: 1591999-77-7
• 化学式: C₁₇H₁₅BrO
• 分子量: 315.209
• InChiKey: HOTMMJRJOHGLRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-5-formyl[2.2]paracyclophane 在 羟基甲苯磺酰碘苯 、 盐酸羟胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 4-amino-5-bromo[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  取代的氨基[2.2]对环环烷的合成†

  摘要：

  开发了两种形成取代的氨基[2.2]对环环烷衍生物的方法。第一种方法涉及用叠氮化钠直接胺化溴化[2.2]对环环烷。这允许合成简单的单取代和二取代的衍生物，但不能产生在空间上拥挤的伪宝石衍生物。[2.2]对环环肟肟的“一锅法”氧化-洛森重排提供了对氨基[2.2]对环环糊精的访问，包括迄今为止报道的最有效的伪宝石平面手性氨基酸的合成。

  DOI：

  10.1039/c6ob02150f
• 作为产物：
  描述：

  (rac)-4-bromo-5-formyl[2.2]paracyclophan-O-methylaldoxime 在 聚合甲醛 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以82%的产率得到4-bromo-5-formyl[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  通过选择性正卤化和 Pd 催化的 CH 活化直接获得 4,5-二取代 [2.2] 对环芳烃

  摘要：

  描述了通过 C-H 活化卤化 [2.2] 对环芳烃的钯催化方案，并通过 O-甲基肟导向基团实现了邻位选择性。使用廉价且容易获得的 N-卤代琥珀酰亚胺，空间要求较高的 [2.2] 对环芳烷的溴化和碘化以良好的收率进行。O-甲基肟的脱保护产生作为有吸引力的中间体的邻卤化醛，用于模块化合成 4,5-二取代 [2.2] 对环芳烷。该协议的合成价值通过甲醛和卤素位点的示例性转换得到证明。此外，早期拆分和随后的溴化/脱保护提供了对映纯形式的溴化醛。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301723

文献信息

• Direct Access to 4,5<i>-</i>Disubstituted [2.2]Paracyclophanes by Selective<i>ortho</i>-Halogenation with Pd-Catalyzed C-H Activation
  作者：Joshua J. P. Kramer、Ceylan Yildiz、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ejoc.201301723

  日期：2014.2

  A palladium-catalyzed protocol for the halogenation of [2.2]paracyclophanes by C–H activation is described, and ortho selectivity is achieved with an O-methyloxime directing group. Bromination and iodination of the sterically demanding [2.2]paracyclophane proceed in good yields with inexpensive and readily available N-halosuccinimides. Deprotection of the O-methyloximes yields ortho-halogenated aldehydes

  描述了通过 C-H 活化卤化 [2.2] 对环芳烃的钯催化方案，并通过 O-甲基肟导向基团实现了邻位选择性。使用廉价且容易获得的 N-卤代琥珀酰亚胺，空间要求较高的 [2.2] 对环芳烷的溴化和碘化以良好的收率进行。O-甲基肟的脱保护产生作为有吸引力的中间体的邻卤化醛，用于模块化合成 4,5-二取代 [2.2] 对环芳烷。该协议的合成价值通过甲醛和卤素位点的示例性转换得到证明。此外，早期拆分和随后的溴化/脱保护提供了对映纯形式的溴化醛。
• The Synthesis of Pyridyl[2.2]paracyclophanes by Palladium‐Catalyzed Cross‐Coupling of Pyridine Sulfinates
  作者：Maulik N. Mungalpara、Paul G. Plieger、Gareth J. Rowlands

  DOI：10.1002/adsc.202001429

  日期：2021.2.16

  chiral pyridyl[2.2]paracyclophanes were prepared by the palladium‐catalyzed desulfinative cross‐coupling of bromo[2.2]paracyclophanes and pyridine sulfinate salts. Pyridine‐substituted [2.2]paracyclophanes are useful building blocks in the preparation of catalysts, functionalized materials, and luminescent molecules. Yet the synthesis of many pyridine‐substituted [2.2]paracyclophanes is more challenging

  取代的平面手性吡啶基[2.2]对环环烷是通过钯催化的溴[2.2]对环环烷与吡啶亚磺酸盐的脱硫交叉偶联制备的。吡啶取代的[2.2]对环环烷烃是制备催化剂，功能化材料和发光分子的有用组成部分。然而，由于传统偶联偶合剂的不稳定性，许多吡啶取代的[2.2]对环环烷烃的合成比预期的更具挑战性。吡啶亚磺酸盐提供了解决该缺点的方法，允许从容易获得的溴[2.2]对环环烷制备吡啶基[2.2]对环环烷。我们的初步结果表明了这种化学方法的潜力。胺，
• Asymmetric Synthesis of Planar Chiral Carbonitriles and Amines via Carbene-Catalyzed Kinetic Resolution
  作者：Ya Lv、Chengli Mou、Qian Liu、Liangzhen Shu、Yuanlin Cai、Xiaokang Lv、Zhichao Jin、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04342

  日期：2024.3.1

  method using chiral N-heterocyclic carbene (NHC) as the sole organic catalyst to synthesize planar chiral carbonitriles asymmetrically, resulting in optically pure, multifunctional compounds. The method demonstrates remarkable tolerance toward diverse substituents and substitution patterns through kinetic resolution (KR) or desymmetrization processes. The resulting optically pure planar chiral products

  我们开发了一种催化方法，使用手性N-杂环卡宾（NHC）作为唯一的有机催化剂来不对称合成平面手性腈，从而产生光学纯的多功能化合物。该方法通过动力学拆分 (KR) 或去对称过程表现出对不同取代基和取代模式的显着耐受性。所得光学纯平面手性产物在不对称合成和抗菌农药开发中具有巨大的应用潜力。
• The synthesis of planar chiral pseudo-gem aminophosphine pre-ligands based on [2.2]paracyclophane
  作者：Krishanthi P. Jayasundera、Tim G. W. Engels、David J. Lun、Maulik N. Mungalpara、Paul G. Plieger、Gareth J. Rowlands

  DOI：10.1039/c7ob02393f

  日期：——

  The synthesis of three planar chiral pseudo-gem disubstituted [2.2]paracyclophane-derived P,N-pre-ligands is reported along with preliminary results of their activity in the amination of aryl bromides and chlorides. The pseudo-gem aminophosphines were capable of mediating the coupling reaction at a loading of 1 mol%.

  报道了三种平面手性假宝石双取代的[2.2]对环环烷衍生的P，N-预配体的合成以及它们在芳基溴化物和氯化物的胺化中的活性的初步结果。所述伪宝石氨基膦为能够介导在1摩尔％的负载的偶联反应的。
• The synthesis of substituted amino[2.2]paracyclophanes
  作者：Krishanthi P. Jayasundera、Disraëli N. M. Kusmus、Lise Deuilhé、Leonie Etheridge、Zane Farrow、David J. Lun、Gurpreet Kaur、Gareth J. Rowlands

  DOI：10.1039/c6ob02150f

  日期：——

  Two methodologies for the formation of substituted amino[2.2]paracyclophane derivatives were developed. The first involves the direct amination of bromo[2.2]paracyclophanes with sodium azide. This permits the synthesis of simple mono- and disubstituted derivatives but fails to give sterically congested pseudo-gem derivatives. A ‘one-pot’ oxidation-Lossen rearrangement of [2.2]paracyclophane oximes

  开发了两种形成取代的氨基[2.2]对环环烷衍生物的方法。第一种方法涉及用叠氮化钠直接胺化溴化[2.2]对环环烷。这允许合成简单的单取代和二取代的衍生物，但不能产生在空间上拥挤的伪宝石衍生物。[2.2]对环环肟肟的“一锅法”氧化-洛森重排提供了对氨基[2.2]对环环糊精的访问，包括迄今为止报道的最有效的伪宝石平面手性氨基酸的合成。