[2.2]paracyclophane-4-carboxylic acid | 20586-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: [2.2]paracyclophane-4-carboxylic acid
• 英文别名: 4-carboxy[2.2]paracyclophane；4-carboxyl-[2,2]paracyclophane；1,4(1,4)-dibenzenacyclohexaphane-1²-carboxylic acid；tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaene-5-carboxylic acid
• CAS: 20586-49-6
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: SWTPMSKJIWTBTQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2.2]paracyclophane-4-carboxylic acid 在 氯化亚砜 、 sodium azide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 4-amino[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  DMAP-[2.2] 对环芳烷：观察不寻常的 CC 插入

  摘要：

  描述了衍生自 4-(二甲氨基) 吡啶 (DMAP) 的新型亲核催化剂家族。氨基吡啶部分连接到 [2.2] 对环芳烷骨架上，提供具有固有平面手性的催化剂。它们的合成被描述为从氨基对环烷 5 开始分四步进行。在此制备过程中，观察到了前所未有的涉及 CC 键插入的重排，导致了意想不到的喹诺酮-苯基 [2.2] 环烷 (8)。通过与手性仲胺形成非对映异构体，得到对映纯形式的目标催化剂16，允许简单的色谱分离。还进行了初步催化研究。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001623
• 作为产物：
  描述：

  1-三环[8.2.2.24,7]十六-4,6,10,12,13,15-六烯-5-基-乙酮 在 水 、 溴 、 potassium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.17h， 以99%的产率得到[2.2]paracyclophane-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  通过高度选择性的动力学拆分/ CH活化反应合成基于[2.2]对环环烷的平面手性palladacycle。

  摘要：

  在碱性条件下，用50％四氯钯酸钠和（R）-N-乙酰苯基丙氨酸外消旋的4-N，N-二甲基氨基甲基[2.2]对环环烷酮的动力学拆分导致形成（S（p））-平面手性palladacycle（35％ ，> 99％ee）。类似地，使用100 mol％的四氯钯酸钠会导致较高的转化率和回收率（S（p））-4-N，N-二甲基氨基甲基[2.2]对环环烷（41％，> 97％ee）。

  DOI：

  10.1039/c2cc16864b

文献信息

• Absolute konfiguration und circulardichroismus von optisch aktiven [2.2]paracyclophan-derivaten
  作者：H. Falk、P. Reich-Rohrwig、K. Schlögl

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97846-9

  日期：1970.1

  Starting from optically active [2.2]paracyclophanecarboxylic acid (1) and 3-([2.2]paracyclophanolyl)propionic acid (16) 20 optically active derivatives and subsequent products were prepared and configurationally correlated. The absolute configurations were established by kinetic resolution of the anhydride of 1 with (−)-α-phenethylamine and by applications of Horeau's method to two epimeric carbinols

  从旋光的[2.2]对环环烷羧酸（1）和3-（[2.2]对环甲酰基）丙酸（16）开始，制备了20种旋光衍生物和随后的产物，并进行了构型相关。的绝对构型通过的酸酐的动力学拆分成立1（ - ） - α-苯乙胺和通过应用与Horeau的两个差向异构原醇（方法18和19）为（- [R为）（ - ） - 1和（ - ）-16。
• Planar-Chiral Thioureas as Hydrogen-Bond Catalysts
  作者：Jakob F. Schneider、Florian C. Falk、Roland Fröhlich、Jan Paradies

  DOI：10.1002/ejoc.200901353

  日期：2010.4

  The synthesis of the first enantiopure planar-chiral thiourea catalysts is herewith described. New catalysts 1-3 were applied in asymmetric transformations, such as the Friedel-Crafts alkylation of indole, as well as in the transfer hydrogenation of nitroolefins. Bifunctional catalysts 2 and 3 exhibit enhanced activity in the investigated reactions, demonstrating their potential for organic synthesis

  在此描述了第一种对映体纯平面手性硫脲催化剂的合成。新催化剂1-3应用于不对称转化，如吲哚的Friedel-Crafts烷基化，以及硝基烯烃的转移加氢。双功能催化剂 2 和 3 在所研究的反应中表现出增强的活性，证明了它们在有机合成方面的潜力。
• Influence of hydroperoxides on the enantioselectivity of metal-catalyzed asymmetric Baeyer–Villiger oxidation and epoxidation with chiral ligands
  作者：Carsten Bolm、Oliver Beckmann、Toralf Kühn、Chiara Palazzi、Waldemar Adam、Paraselli Bheema Rao、Chantu R. Saha-Möller

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00417-7

  日期：2001.9

  Chiral hydroperoxides have a significant influence on the enantioselectivity of the metal-catalyzed asymmetric Baeyer–Villiger oxidation of cyclic ketones and the epoxidation of allylic alcohols, when chiral ligands are employed. If both the ligand and the hydroperoxide are enantiopure, the ligand determines the formation of the preferred product enantiomer in both reactions.

  当使用手性配体时，手性氢过氧化物对金属催化的环状酮的不对称Baeyer-Villiger氧化和烯丙基醇的环氧化的对映选择性有重大影响。如果配体和氢过氧化物均是对映体纯的，则该配体决定了两个反应中优选产物对映体的形成。
• Novel N,S- and N,Se-planar chiral [2,2]paracyclophane ligands: synthesis and application in Pd-catalyzed allylic alkylation
  作者：Xue-Long Hou、Xun-Wei Wu、Li-Xin Dai、Bo-Xun Cao、Jie Sun

  DOI：10.1039/b002679o

  日期：——

  Novel N,S- and N,Se-ligands with planar chirality derived from [2.2]paracyclophane have been synthesized and applied in palladium-catalyzed allylic alkylation reaction, in which ligands 5 and 9 with the two substituents at benzylic and benzene ring positions give the highest ee values.

  合成了源自[2.2]对环芳的具有平面手性的新型N,S-和N,Se-配体，并应用于钯催化的烯丙基烷基化反应，其中配体5和9在苄基和苯环位置具有两个取代基，得到ee值最高。
• [2.2]Paracyclophanes with N-Heterocycles as Ligands for Mono- and Dinuclear Ruthenium(II) Complexes
  作者：Carolin Braun、Martin Nieger、Werner R. Thiel、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/chem.201703291

  日期：2017.11.2

  Bridge over troubled heterocycles: Herein we present the synthesis of mono- and homodisubstituted [2.2]paracyclophanes with additional N-donor substituents as a starting point for the [2.2]paracyclophane scaffold as a bridging ligand. Afterwards the cycloruthenation of [2.2]paracyclophanes with various N-heterocycles as substituents is explored.

  桥接有问题的杂环：本文中，我们介绍了具有额外N供体取代基的单取代和同二取代的[2.2]对环环烷的合成，作为[2.2]对环环烷骨架作为桥连配体的起点。然后，研究了具有各种N-杂环作为取代基的[2.2]对环环烷的环钌化。