4-vinyl[2.2]paracyclophane | 26456-38-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-vinyl[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 4-ethenyl[2.2]paracyclophane；5-ethenyltricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaene
• CAS: 26456-38-2
• 化学式: C₁₈H₁₈
• 分子量: 234.341
• InChiKey: ITQUKLNMBHVYJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-vinyl[2.2]paracyclophane 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 氯苯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 4,6-Diphenyl-5-oxapentacyclo[9.8.2.214,17.02,10.03,7]tricosa-1,3,6,8,10,14,16,20,22-nonaene
  参考文献：
  名称：

  烯基[2.2]对环芳烃的环加成反应

  摘要：

  已经研究了 4-烯基 [2.2] 对环芳烃 7, 16-21 和亲二烯体 10a-h 之间的环加成。10a、b、d 和 g 更喜欢涉及烯属双键和环芳苯环的一个双键的 Diels-Alder 加成，而 10c、e、f 和 h 则进行其他环加成反应，例如烯反应 (10c)，[2 +2] 环加成到烯烃双键 (10e) 和杂二烯加成到乙烯基取代基 (10f, h)。几个孤立的环加合物（例如 24-26、52）是制备退火环芳烃的有价值的底物。讨论了其中几种环加成的机制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500396
• 作为产物：
  描述：

  (R,S)-methyl-<<2,2>-para-cyclophan-4-yl>carbinol 在 1,4-二氧六环 、 吡啶 作用下， 生成 4-vinyl[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  Macro rings. XXXV. Stereochemistry of [2.2]paracyclophanyl nucleus as a neighboring group in solvolyses reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00994a014

文献信息

• New cycloaddition reactions of some ethenyl and ethinyl[2.2]paracyclophanes with some dienophiles
  作者：Ashraf A. Aly、Aboul-Fetouh E. Mourad

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87210-0

  日期：1993.8

  4-Ethenyl[2.2]paracyclophane (), 4,12-, (), 4,15-, () and 4,16-diethenyl[2.2]paracyclophane () as well as, 4-ethinyl-[2.2]paracyclophane () undergo[2+2]cycloaddition reactions with tetracyanoethylene (TCNE). These reactions involve the formation of a charge-transfer complex as an initial step. With 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone (DDQ), bromanil (BRL) as well as 4-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione

  4-乙烯基[2.2]对环环烯（），4,12-，（），4,15-，（）和4,16-二乙烯基[2.2]对环环烯（）以及4-乙烯基-[2.2]对环环烯（）与四氰基乙烯（TCNE）进行[2 + 2]环加成反应。这些反应涉及形成电荷转移复合物作为初始步骤。含2,3-二氯-5,6-二氰基苯并醌（DDQ），溴苯腈（BRL）以及4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮和4-乙烯基[2.2]对环环烷（）作为二烯，发生了[2 + 4]环加成反应。4,12-，（），4,15-，（）和4,16-之间的反应受二环电子相互作用的影响。
• Synthesis of enantiopure angularly condensed [2.2]paracyclophanes containing five-membered rings
  作者：Lucio Minuti、Aldo Taticchi、Assunta Marrocchi、Daniela Lanari、Alessandra Broggi、Eszter Gacs-Baitz

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00833-9

  日期：2003.2

  Optically active angularly condensed [2.2]paracyclophanes containing five-membered rings have been synthesized by a two-step approach based on the Diels–Alder cycloaddition of (S)-(+)-4-vinyl[2.2]paracyclophane. Structural analysis by NMR spectroscopy is presented. These helicenophanes containing a cyclopentane ring show extraordinarily high specific rotations. This phenomenon has been discussed in

  基于（S）-（+）-4-乙烯基[2.2]对环芳烃的狄尔斯-阿尔德环加成反应，通过两步法合成了含五元环的旋光角聚[2.2]对环芳烃。提出了通过NMR光谱进行的结构分析。这些含有环戊烷环的Heliconophanes表现出非常高的比旋度。已经就通过用环戊烷环取代苯单元引起的结构改变来讨论了这种现象。
• Absolute konfiguration und circulardichroismus von optisch aktiven [2.2]paracyclophan-derivaten
  作者：H. Falk、P. Reich-Rohrwig、K. Schlögl

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97846-9

  日期：1970.1

  Starting from optically active [2.2]paracyclophanecarboxylic acid (1) and 3-([2.2]paracyclophanolyl)propionic acid (16) 20 optically active derivatives and subsequent products were prepared and configurationally correlated. The absolute configurations were established by kinetic resolution of the anhydride of 1 with (−)-α-phenethylamine and by applications of Horeau's method to two epimeric carbinols

  从旋光的[2.2]对环环烷羧酸（1）和3-（[2.2]对环甲酰基）丙酸（16）开始，制备了20种旋光衍生物和随后的产物，并进行了构型相关。的绝对构型通过的酸酐的动力学拆分成立1（ - ） - α-苯乙胺和通过应用与Horeau的两个差向异构原醇（方法18和19）为（- [R为）（ - ） - 1和（ - ）-16。
• Functional Paracyclophanes: Synthesis of [2.2]Paracyclophanemethyldithiocarbonates Using Thione-Thiol Rearrangement of S,O-Dithiocarbonates (Benzyl Schönberg Rearrangement) at Mild Conditions
  作者：Daniel Frank、Martin Nieger、Christian Friedmann、Jörg Lahann、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/ijch.201100079

  日期：2012.2

  A pathway to benzylic [2.2]paracyclophane thiol derivatives was investigated using the benzyl Schönberg rearrangement.

  使用苄基Schönberg重排研究了苄基[2.2]对环环烷硫醇衍生物的途径。
• Multigram‐Scale Kinetic Resolution of 4‐Acetyl[2.2]Paracyclophane <i>via</i> Ru‐Catalyzed Enantioselective Hydrogenation: Accessing [2.2]Paracyclophanes with Planar and Central Chirality
  作者：Christoph Zippel、Zahid Hassan、Ahmad Qais Parsa、Jens Hohmann、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/adsc.202001536

  日期：2021.6.8

  multigram-scale and gives access to enantiomerically pure derivatives with planar and central chirality of (Rp)-4-acetyl-PCP (≥97% ee, 43%) and (Sp,S)-PCP derivatives (≥97% ee, 46%), which are useful intermediates for the synthesis of sterically demanding PCP-based ligand/catalyst systems and chiral synthons for engineering cyclophane-based chiroptical materials.

  [2.2] 对环芳 (PCP) 衍生物是研究 π 堆积分子系统中平面手性元素和空间电子通信的有前途的平台。为了获得其对映体纯衍生物，开发了采用钌催化的对映选择性氢化工艺对 4-乙酰基 [2.2]-PCP 进行动力学拆分。可以在多克规模来进行此方法，并给出了具有平面和（的中心手获得对映体纯的衍生物- [R p）-4-乙酰基PCP（≥97％ee值，43％）和（小号P，小号） -五氯苯酚衍生物（≥97% ee, 46%)，它们是合成空间要求高的基于 PCP 的配体/催化剂系统和手性合成子的有用中间体，用于工程环芳基手性材料。

表征谱图