ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: ethyl 4,6-O-phenylmethylene-1-thio-β-D-glucopyranoside；(2R,4aR,6S,7R,8R,8aS)-6-ethylsulfanyl-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• 化学式: C₁₅H₂₀O₅S
• 分子量: 312.387
• InChiKey: QOMMDHDGIYADCQ-OJVARPOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  93.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 四丁基硫酸氢铵 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (S)-((2S,3R,4S,5R,6R)-4,5-bis(benzoyloxy)-6-((benzoyloxy)methyl)-3-(benzyloxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)(ethyl)(methyl)sulfonium trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  非对映异构纯糖基锍盐的直接合成

  摘要：

  据报道，稳定的糖基锍盐可以通过乙基硫糖苷的直接异头 S-甲基化产生。从机制上讲，该途径代表了硫代糖苷类糖苷化活化的第一步；然而，它可以进一步合成和分离准稳定的锍离子，代表了研究这些关键中间体的新方法。

  DOI：

  10.1021/ol2009818
• 作为产物：
  描述：

  可得然胶 在 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium methylate 、 sodium acetate 、 氯化锆(IV) 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 ethyl 4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  没食子酸酯的分子内偶联高产全合成（-）-Strictinin

  摘要：

  本文描述的全合成（ - ） - strictinin，一个鞣花单宁即1- ö -galloyl -4,6- Ö - （小号）-hexahydroxydiphenoyl（HHDP）-β- d -葡萄糖。在这项研究中，从d-葡萄糖的13个步骤中提高了合成的总效率，以产生78％的总收率。在合成过程中，包括11元双内酯环在内的4,6-（S）-HHDP桥的形成是关键步骤，其中采用了分子内芳基-芳基偶联。CuCl 2 - n -BuNH 2氧化诱导偶联 完美地控制了轴向手性，并且对该偶联的反应条件进行了充分优化，以实现桥的定量形成。

  DOI：

  10.1021/jo4003135

文献信息

• Stereospecific 1,2-ethyl(phenyl)thio group migration in sugars: stereocontrolled synthesis of precursors to α- and β-2-deoxyglycosides
  作者：H.M. Zuurmond、P.A.M. van der Klein、G.A. van der Marel、J.H. van Boom

  DOI：10.1016/0040-4039(92)88142-r

  日期：1992.4

  Iodonium ion (NIS/TfOH, cat.) assisted glycosylation of a sugar acceptor with properly protected enthyl(phenyl)-2-O-phenoxythiocarbonyl 1-thio-β-d-gluco- or 1-thio-α-d-mannopyranoside donors gives the respective 1,2-trans linked 2′-ethyl(phenyl)thio-2′-deoxy-α-d-manno- or β-d-glucopyranosides.

  碘鎓离子（NIS / TfOH，猫。）糖受体与适当保护enthyl（苯基）-2-辅助糖基化ö -phenoxythiocarbonyl -1-硫代β-d-葡萄糖-或-1-硫代α-d-D-吡喃甘露糖苷供体得到相应的1，2-反式连接的2'-乙基（苯基）硫基-2'-脱氧-α-d-甘露糖苷或β-d-吡喃葡萄糖苷。
• One-Pot Relay Glycosylation
  作者：Xiong Xiao、Jing Zeng、Jing Fang、Jiuchang Sun、Ting Li、Zejin Song、Lei Cai、Qian Wan

  DOI：10.1021/jacs.0c00447

  日期：2020.3.25

  A novel one-pot relay glycosylation has been established. The protocol is characterized by the construction of two glycosidic bonds with only one equivalent of triflic anhydride. This method capitalizes on the in situ generated cyclic-thiosulfonium ion as the relay activator, which directly activates the newly formed thioglycoside in one-pot. A wide range of substrates are well-accommodated to furnish

  已经建立了一种新型的一锅接力糖基化。该协议的特点是仅用一当量的三氟甲磺酸酐构建两个糖苷键。该方法利用原位生成的环硫锍离子作为中继激活剂，直接在一锅法中激活新形成的硫糖苷。广泛的底物适用于提供线性和支化寡糖。该方法的合成效用和优势已通过快速获得天然存在的苯乙酮糖苷 kankanoside F 和树脂糖苷 merremoside D 得到证明。
• A Sugar-Based Gelator for Marine Oil-Spill Recovery
  作者：Amol M. Vibhute、Venkatanarayana Muvvala、Kana M. Sureshan

  DOI：10.1002/anie.201510308

  日期：2016.6.27

  easy‐to‐make glucose‐derived PSOGs that disperse in the oil phase uniformly when applied as a fine powder. These gelators were shown to selectively congeal many oils, including crude oil, from oil–water mixtures to form stable gels, which is an essential property for efficient oil‐spill recovery. We have demonstrated that these PSOGs can be applied aerially as a solid powder onto a mixture of crude oil

  海上溢油构成环境灾难，对经济和生态系统造成严重不利影响。相选择性有机胶凝剂（PSOG）是可以从油水混合物中选择性凝结油的分子，已被认为可用于溢油回收。但是，主要缺点在于将PSOG应用于散布在大面积区域的溢油的方式。由于各种原因，所提出的使用载体溶剂的方法是不切实际的。尽管将PSOG直接用作固体是理想的，但尚不清楚，这可能是由于固体在油中的分散性较差所致。我们设计了五种便宜且易于制造的葡萄糖衍生的PSOG，它们以细粉形式均匀分散在油相中。这些胶凝剂可选择性凝结许多油，包括原油，从油水混合物形成稳定的凝胶，这是有效溢油回收的一项基本特性。我们已经证明，这些PSOG可以以固体粉末形式空中应用到原油和海水的混合物中，然后可以将凝结的油sc出。我们创新的应用模式和PSOG的低成本为漏油回收提供了实用的解决方案。
• Preparation of Thiosugars and Their Use
  申请人：Davis Benjamin Guy

  公开号：US20090176970A1

  公开（公告）日：2009-07-09

  A process for the preparation of a thiosaccharide represented by Saccharide-S-H wherein Saccharide comprises at least 4 sugar units, comprises subjecting a corresponding compound of the formula (P)Saccharide-S-(P) wherein (P) represents an O- or S-protecting group(s), to Birch reduction.

  一种制备由糖硫代糖（Saccharide-S-H）表示的硫代糖的方法，其中糖代表至少4个糖单元，包括将具有以下结构的相应化合物（P）糖硫代糖（P）进行桦还原：（P）糖硫代糖（P），其中（P）代表一个或多个O-或S-保护基。
• Synthesis of Saponins with Cholestanol, Cholesterol, and Friedelanol as Aglycones
  作者：Jörg Schimmel、M. Inês Passos Eleutério、Gerd Ritter、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.200500816

  日期：2006.4

  residue to cholesterol and then galactosylation could be developed. Total deprotection of 18 or regioselective introduction of a sulfate group and of a dodecylcarbamoyl residue at 6a-O furnished saponins 34, 36, and 38, respectively. Hydrogenation of cholesteryl disaccharide 23 led directly to a 3a-O-unprotected cholestanyl disaccharide 39. β-Selective xylosylation and transformation of the liberated

  用于合成支链 Xylβ(13)[Galβ(12)]-Glc 和 Xylβ(13)[Galβ(12)]-GlcUA 三糖 β-连接到胆固醇、胆固醇和弗里德醇的 3-O 的程序，分别，被开发。为此，研究了胆固醇与葡萄糖基供体的 β 选择性葡萄糖基化，从而选择性地获得 2-O、3-O 和 6-O。这样获得具有2-O-酰基、3-O-苄基和4,6-O-亚苄基或还有苄基保护的中间体10和21。去除 2-O-酰基，然后半乳糖基化得到 β(12)-连接的二糖中间体 14 和 23。使用 O-亚苄基和/或 O-苄基保护基团的标准操作可以选择性地访问 3-O葡糖基残基，从而为木糖基供体提供β-连接到胆固醇残基（化合物18）的三糖作为决定性中间体。通过将 Xylβ(13)Glc 残基连接到胆固醇，然后半乳糖基化，可以开发该化合物的替代方法。18 的总脱保护或硫酸基团和十二烷基氨基甲酰基残基在 6a-O 处的区域选择性引入分别提供了皂苷