ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-6-ethylsulfanyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methanol
• 化学式: C₂₉H₃₄O₅S
• 分子量: 494.652
• InChiKey: AZQPSLVUJGSMNT-RQKPWJHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 生成 [(2R,3S,4aR,5S,7R,8R,8aS)-3-bromo-8-[(2R,3R,4S,5R,6R)-6-(hydroxymethyl)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]oxy-2,5-dimethoxy-2,3-dimethyl-5,7,8,8a-tetrahydro-4aH-pyrano[3,4-b][1,4]dioxin-7-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  Peptide-Templated Saccharide Synthesis on a Solid Support

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20020402)41:7<1215::aid-anie1215>3.0.co;2-v
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 20.17h， 生成 ethyl 2,3,4-tri-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于预活化的糖基化合成葡糖醛酸木聚糖六糖

  摘要：

  葡糖醛酸木聚糖1和2是通过简洁的合成方法制备的，其中五聚紫杉醇骨架是通过基于预活化的糖基化与苯基硫代糖苷组装而成的，而葡糖醛酸则是通过Koenigs-Knorr偶联引入的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000211

文献信息

• Acetonyltriphenylphosphonium Bromide (ATPB): A Versatile Reagent for the Acylation of Alcohols, Phenols, Thiols and Amines and for 1,1-Diacylation of Aldehydes under Solvent-Free Conditions
  作者：Abu T. Khan、Lokman H. Choudhury、Subrata Ghosh

  DOI：10.1002/ejoc.200500066

  日期：2005.7

  A wide variety of alcohols, phenols, amines and thiols may easily be converted into the corresponding acetate derivatives by treatment with acetic anhydride (1.5–2.0 equivalents) in the presence of acetonyltriphenylphosphonium bromide (ATPB; 5 mol %) in good yields at room temperature. With the same precatalyst, both aliphatic and aromatic aldehydes can also be transformed into the corresponding gem-diacetates

  在室温下，在丙酮基三苯基溴化鏻（ATPB；5 mol%）存在下，通过用乙酸酐（1.5-2.0 当量）处理，可以很容易地将多种醇、酚、胺和硫醇转化为相应的乙酸衍生物. 使用相同的预催化剂，脂肪醛和芳香醛也可以在回流条件下转化为相应的双乙酸酯。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• An expeditious route to the synthesis of kelampayosides A and B
  作者：Howard I. Duynstee、Martijn C. de Koning、Gijs A. van der Marel、Jacques H. van Boom

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00527-x

  日期：1999.8

  Chemoselective NIS/ cat. TfOH-mediated glycosylation of ethyl2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-β-d-glucopyranoside (13) with ethyl2,3-di-O-acetyl-5-O-benzyl-1-thio-αβ-d-erythro-apiofuranoside (4a) gave dimer14 in an excellent yield. BF3•Et2O-catalysed condensation of the α-trichloroacetimidate31, accessible in two steps from14, with 3,4,5-trimethoxyphenol gave β-linked derivative32 followed by deprotection

  化学选择性NIS /猫。TfOH介导的乙基2,3,4-三-O-苯甲酰基-1-硫代-β-d-吡喃葡萄糖苷（13）与乙基2,3-二-O-乙酰基-5-O-苄基-1-硫代-的糖基化作用αβ-d-赤型-呋喃呋喃糖苷（4a）以优异的产率得到二聚体14。BF 3 •Et 2 O催化的α-三氯乙酰亚胺酸酯31的缩合反应（从14步可分两个步骤进行）与3,4,5-三甲氧基苯酚生成β-连接的衍生物32，然后脱保护得到KelampayosideA。保护基的操作为32和所得的后续caffeoylation 36接着进行脱保护，得到Kelampayoside B.图选项
• Templated Oligosaccharide Synthesis: Driving Forces and Mechanistic Aspects
  作者：Xiao G. Jia、Papapida Pornsuriyasak、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02151

  日期：2016.12.16

  various lengths. Herein, we present our investigation of the mechanistic aspects of the templated synthesis that helped to design an improved template-linker combination. We demonstrate that bisphenol A as the template in combination with phthaloyl linker allows for superior stereoselectivity and yields in glycosylations. Several mechanistic studies explore origins of the enhanced stereoselectivity and

  我们之前曾传达过，使用刚性双酚A模板和各种长度的接头补充的分子内糖基化可以实现较高的α选择性。在这里，我们介绍了对模板化合成机制方面的研究，这些方面有助于设计出改进的模板-连接子组合。我们证明，双酚A作为模板与邻苯二甲酰基连接基结合使用，可实现出色的立体选择性和糖基化反应的收率。几项机理研究探索了使用邻苯二甲酰基连接基提高立体选择性和产率的起源。
• Amberlyst 15 as a mild and effective activator for the glycosylation with disarmed glycosyl trichloroacetimidate donors
  作者：Qiang Tian、Shuo Zhang、Qian Yu、Mei-Bo He、Jin-Song Yang

  DOI：10.1016/j.tet.2006.12.091

  日期：2007.3

  Amberlyst 15 acidic resin has been shown to be a mild and effective activator for the glycosylation with commonly used disarmed glycosyl trichloroacetimidate donors. Glucosylation, galactosylation, rhamnosylation, and lactosylation of a panel of representative alcohol and thiol acceptors promoted by Amberlyst 15 allowed for the formation of structurally diverse O- or S-linked oligosaccharides and glycosylated

  Amberlyst 15酸性树脂已被证明是一种温和有效的活化剂，可用于与常用的脱甲糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体进行糖基化反应。由Amberlyst 15促进的一组代表性醇和硫醇受体的糖基化，半乳糖基化，鼠李糖基化和乳糖基化可以中等至极好的产率形成结构多样的O或S联寡糖和糖基化氨基酸。
• A Simple and Useful Synthetic Protocol for Selective Deprotection oftert-Butyldimethylsilyl (TBS) Ethers
  作者：Abu T. Khan、Subrata Ghosh、Lokman H. Choudhury

  DOI：10.1002/ejoc.200400031

  日期：2004.5

  A wide variety of tert-butyldimethylsilyl ethers 1 can be easily cleaved to the corresponding parent hydroxyl compound 2 in the presence of 5 mol % of acetonyltriphenylphosphonium bromide (ATPB) at room temperature. In addition, tert-butyldiphenylsilyl ethers can also be cleaved by using 20 mol % of the same catalyst. Alkyl tert-butyldimethylsilyl ethers can be deprotected to the hydroxyl compounds

  在室温下，在 5 mol% 的丙酮基三苯基溴化鏻 (ATPB) 存在下，多种叔丁基二甲基甲硅烷基醚 1 可以很容易地裂解为相应的母体羟基化合物 2。此外，叔丁基二苯基甲硅烷基醚也可以通过使用 20 mol% 的相同催化剂进行裂解。在芳基叔丁基二甲基甲硅烷基醚存在下，烷基叔丁基二甲基甲硅烷基醚可以化学选择性地脱保护为羟基化合物。一些主要优点是反应条件温和、无需水处理、高效和化学选择性以及与其他保护基团的相容性；在这些实验条件下，芳环中没有发生溴化。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)