(2R,4aR,6S,7R,8R,8aR)-6-Ethylsulfanyl-8-(4-methoxy-benzyloxy)-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,4aR,6S,7R,8R,8aR)-6-Ethylsulfanyl-8-(4-methoxy-benzyloxy)-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• 英文别名: Ethyl 4,6-O-benzylidene-3-O-(4-methoxybenzyl)-1-thio-beta-D-glucopyranoside；(2R,4aR,6S,7R,8R,8aR)-6-ethylsulfanyl-8-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• 化学式: C₂₃H₂₈O₆S
• 分子量: 432.538
• InChiKey: UMULJXSSKJYXCM-RCQJKQRMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  91.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4aR,6S,7R,8R,8aR)-6-Ethylsulfanyl-8-(4-methoxy-benzyloxy)-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol 在 吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸 、 4 A molecular sieve 、 乙酰氯 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 methyl 6-O-(2-O-benzoyl-3-O-para-methoxybenzyl-β-D-glucopyranosyl)-2,3,4-tri-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  甲基七葡糖苷的合成：巨大芽孢藻中植物抗毒素的激发子的类似物

  摘要：

  所述乙硫基laminaribioside 29，由乙基4,6-区域专一的糖基化制备ø -亚苄基-1-硫代-β-β-d-D-吡喃葡萄糖苷（9）与2,3,4,6-四- ö苯甲酰基d-D-吡喃葡萄糖可以通过连续的碘鎓离子促进与2,3,4-甲基-三-O-苯甲酰基-α-d-吡喃葡萄糖苷（5），2,3,4乙基的连续碘鎓离子促进的缩合反应逐步延长亚氨酸酯17和随后的苯甲酰化作用-三ø -苯甲酰基-6- ø -叔丁基二-1-硫代β-d-D-吡喃葡萄糖苷（7），所述laminaribioside 29和乙基2,3,4,6-四ö-苯甲酰基-1-硫代-β-d-吡喃葡萄糖苷（8），和间歇性的保护基操作，以产生部分酰化的七糖36。最后，支链七聚体中的一个步骤的脱酰化36，得到目标化合物α-3- 2，3 4 -二-β-d-glucopyranosylgentiopentaoside（2）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87208-2
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1-thio-β-D-glucopyranoside 在 3 A molecular sieve 、 四丁基溴化铵 、 二正丁基氧化锡 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (2R,4aR,6S,7R,8R,8aR)-6-Ethylsulfanyl-8-(4-methoxy-benzyloxy)-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
  参考文献：
  名称：

  甲基七葡糖苷的合成：巨大芽孢藻中植物抗毒素的激发子的类似物

  摘要：

  所述乙硫基laminaribioside 29，由乙基4,6-区域专一的糖基化制备ø -亚苄基-1-硫代-β-β-d-D-吡喃葡萄糖苷（9）与2,3,4,6-四- ö苯甲酰基d-D-吡喃葡萄糖可以通过连续的碘鎓离子促进与2,3,4-甲基-三-O-苯甲酰基-α-d-吡喃葡萄糖苷（5），2,3,4乙基的连续碘鎓离子促进的缩合反应逐步延长亚氨酸酯17和随后的苯甲酰化作用-三ø -苯甲酰基-6- ø -叔丁基二-1-硫代β-d-D-吡喃葡萄糖苷（7），所述laminaribioside 29和乙基2,3,4,6-四ö-苯甲酰基-1-硫代-β-d-吡喃葡萄糖苷（8），和间歇性的保护基操作，以产生部分酰化的七糖36。最后，支链七聚体中的一个步骤的脱酰化36，得到目标化合物α-3- 2，3 4 -二-β-d-glucopyranosylgentiopentaoside（2）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87208-2

文献信息

• Iridium-promoted deoxyglycoside synthesis: stereoselectivity and mechanistic insight
  作者：Kumar Bhaskar Pal、Aoxin Guo、Mrinmoy Das、Jiande Lee、Gábor Báti、Benjamin Rui Peng Yip、Teck-Peng Loh、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1039/d0sc06529c

  日期：——

  devised a method for stereoselective O-glycosylation using an Ir(I)-catalyst which enables both hydroalkoxylation and nucleophilic substitution of glycals with varying substituents at the C3 position. In this transformation, 2-deoxy-α-O-glycosides were acquired when glycals equipped with a notoriously poor leaving group at C3 were used; in contrast 2,3-unsaturated-α-O-glycosides were produced from glycals

  在本文中，我们设计了一种使用Ir（I）催化剂进行立体选择性O-糖基化的方法，该方法能够在C3位置使用不同的取代基进行糖的加氢烷氧基化和亲核取代。在该转化中，当使用在C3处带有一个臭名昭著的离去基团的糖时，获得了2-脱氧-α- O-糖苷。相反，由在C3具有良好离去基团的糖基产生2，3-不饱和-α - O-糖苷。机制研究表明，这两个反应进行经由所述引导机构，通过其受体坐标到IR（我在α-面配位Ir）的金属（我）-糖基π-复合物，然后以顺式加成方式攻击包含O-糖苷键的糖基。该方案表现出良好的官能团耐受性，并以中等至高收率和优异的立体选择性制备寡糖文库为例。