ethyl 2,3-di-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 20701-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2,3-di-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2S,3R,4S,5R,6R)-3-benzoyloxy-2-ethylsulfanyl-5-hydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-yl] benzoate
• CAS: 20701-64-8
• 化学式: C₂₂H₂₄O₇S
• 分子量: 432.494
• InChiKey: YLPJYVKVAZFIOM-MRSOFBGISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  128
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,3-di-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 Angstroem MS 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 Ethyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-2,3, 6-tri-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a hexasaccharide fragment of the capsular polysaccharide of Streptococcus pneumoniae type 3

  摘要：

  在开发新一代链球菌肺炎疫苗的新型糖蛋白共轭疫苗的框架下，描述了一种含有间隔物的六糖片段的合成，该片段与链球菌肺炎3型的胶囊多糖有关。通过采用适当保护的二糖单元的分块策略合成了由三个重复单元组成的六糖β-D-GlcpA-(1[Formula: see text]4)-β-D-Glcp-(1[Formula: see text]3)-β-D-GlcpA-(1[Formula: see text]4)-β-D-Glcp-(1[Formula: see text]3)-β-D-GlcpA-(1[Formula: see text]4)-β-D-Glcp-(1[Formula: see text]O-(CH₂)₃NH₂)（1）。通过TEMPO（2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧化物）的选择性氧化在最后的反应步骤中引入了羧基。去保护后得到目标六糖1。关键词：寡糖合成，链球菌肺炎3型，TEMPO氧化。

  DOI：

  10.1139/v01-190
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 1-thio-β-D-glucopyranoside 在 4-二甲氨基吡啶 、 camphor-10-sulfonic acid 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 ethyl 2,3-di-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一锅接力糖基化

  摘要：

  已经建立了一种新型的一锅接力糖基化。该协议的特点是仅用一当量的三氟甲磺酸酐构建两个糖苷键。该方法利用原位生成的环硫锍离子作为中继激活剂，直接在一锅法中激活新形成的硫糖苷。广泛的底物适用于提供线性和支化寡糖。该方法的合成效用和优势已通过快速获得天然存在的苯乙酮糖苷 kankanoside F 和树脂糖苷 merremoside D 得到证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00447

文献信息

• Development of new glycosylation methodologies for the synthesis of archaeal-derived glycolipid adjuvants
  作者：Dennis M. Whitfield、Siu H. Yu、Chantale J. Dicaire、G. Dennis Sprott

  DOI：10.1016/j.carres.2009.10.011

  日期：2010.1

  boron trifluoride-trifluoroethanol (BF(3) x TFE(2)) in dichloromethane. This promoter system allows for the use of peracetyl alkyl(aryl)thioglycosides that are available in high yield from inexpensive disaccharide starting materials by promoting clean glycosylation reactions from which pure product can be easily isolated. Conventional glycosylation using NIS-silver trifluoromethanesulfonate (AgOTf) leads

  为了商业化糖脂佐剂的生产，它们的合成既需要坚固又便宜。在本文中，我们描述了一种半合成方法，其中脂质受体源自古细菌盐沼的生物量，并且糖基供体是化学合成的。这项工作提出了一些初步的结果，使用促进剂系统N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）和稳定的0.25 M三氟化硼-三氟乙醇（BF（3）x TFE（2））在二氯甲烷中的溶液。该促进剂系统允许使用过乙酰基烷基（芳基）硫代糖苷，其可通过促进清洁的糖基化反应从廉价的二糖起始原料中以高收率获得，从中可以容易地分离出纯产物。使用NIS银三氟甲磺酸盐（AgOTf）进行常规糖基化会导致大量乙酰基转移到古菌受体和许多副产物上，使纯化变得复杂。作为初步的佐剂活性研究的一部分，我们描述了具有O-2苯甲酰基基团的龙胆二糖β-Glcp-（1-> 6）-Glcp-SEt供体的一锅合成以85％的总收率连接到古菌的二糖，以及相关的糖脂三糖β-Glcp-（1-> 6）-β-Glcp-（1->
• SFox imidates as versatile glycosyl donors for chemical glycosylation
  作者：Alessandra Damico、Ganesh Shrestha、Anupama Das、Keith J. Stine、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1039/d4ob00679h

  日期：——

  to the development of novel classes of leaving groups based on O- and S-imidates. The main focus of the study presented herein is the synthesis of novel 3,3-difluoro-3H-indol-2-ylthio (SFox) imidates and their application as glycosyl donors in chemical glycosylation. Being thioimidates, these compounds are more stable than O-imidates albeit much more reactive than conventional alkyl/arylthio glycosides

  本文描述的是我们研究的延续，致力于开发基于 O- 和 S-imidate 的新型离开群。本文研究的主要重点是新型 3,3-二氟-3H-吲哚-2-基硫代 （SFox） 亚胺酸盐的合成及其在化学糖基化中作为糖基供体的应用。作为硫酰亚胺酸盐，这些化合物比 O-亚胺酸盐更稳定，尽管比传统的烷基/芳硫代糖苷反应性强得多。本研究表明，SFox 亚胺酸盐可以用软亲硫试剂（N-碘琥珀酰亚胺或过渡金属盐）活化，通常用于活化巯代糖苷或硫亚胺酸盐，也可以用硬亲电试剂（质子酸或路易斯酸）活化 O-亚胺酸盐。预期，从配备 2-O-苯甲酰基的 SFox 供体中获得完全的 β 选择性。令人惊讶的是，在所有研究的病例中，2-O-苄基化的 SFox 亚胺酸盐都获得了完全的 α 选择性。
• RAPID CARBOHYDRATE PROTECTING GROUP MANIPULATIONS ASSISTED BY MICROWAVE DIELECTRIC HEATING
  作者：Eva Söderberg、Jacob Westman、Stefan Oscarson*

  DOI：10.1081/car-100105712

  日期：2001.6.30

  The protocols for oligosaccharide synthesis are often tedious due to extended synthetic routes and reaction times. We herein describe methods assisted by microwave dielectric heating, which enable very short reaction times and high yields for the introduction and removal of eleven of the most commonly used protecting groups in carbohydrate syntheses. Several examples are reported, where solid supported reagents in combination with microwave dielectric heating have been used. This results in both faster and easier synthesis and purification.
• Nucleophile induced rearrangements of thioglycosides: Formation of 6-thio glycosides and 16 thioanhydrosugars
  作者：Todd L. Lowary、David R. Bundle

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80387-0

  日期：1994.12

  Treatment of Ethyl 2,3 di-O-benzoyl-1,6-di-O-toluenesulfonyl-1-thio-beta-D-glucopyranoside 12 with sodium methoxide at low temperature gives Methyl 3,4 anhyro-6-S-ethyl-beta-D-galactopyranoside 13, whereas treatment with sodium iodide in reluxing butanone yields 2,3 di-O-benzoyl-4-O-toluensesulfonyl-1,6 thioanhydro-D-glucopyranose 19.
• Thioglycuronides:  Synthesis and Application in the Assembly of Acidic Oligosaccharides
  作者：Leendert J. van den Bos、Jeroen D. C. Codée、John C. van der Toorn、Thomas J. Boltje、Jacques H. van Boom、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel

  DOI：10.1021/ol049380+

  日期：2004.6.1

  Partially protected thioglycuronic acids are prepared efficiently by chemo- and regioselective oxidation of the corresponding thioglycosides using the TEMPO/BAIB reagent combination. After esterification, the thioglycuronic acids proved to be useful as both donor and acceptor in sulfonium-mediated condensations toward acidic di- and trisaccharides.