ethyl 2-O-benzoyl-3,4-O-benzyl-thio-β-D-glucopyranoside | 1253183-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-O-benzoyl-3,4-O-benzyl-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: ethyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-p-methoxybenzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside；ethyl 2-O-benzoyl-3,4-di-O-benzyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；[(2S,3R,4S,5R,6R)-2-ethylsulfanyl-6-(hydroxymethyl)-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-3-yl] benzoate
• CAS: 1253183-62-8
• 化学式: C₂₉H₃₂O₆S
• 分子量: 508.635
• InChiKey: IEUBBRPJNWBNIX-QLZLUGFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  99.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-O-benzoyl-3,4-O-benzyl-thio-β-D-glucopyranoside 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 19.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  从鼠李糖半乳糖醛酸 II 侧链 A 立体选择性合成四糖片段

  摘要：

  已通过逐步糖基化策略实现了与鼠李糖半乳糖醛酸 II 侧链 A 结构相关的复杂四糖片段1的有效合成。合成中涉及的挑战包括空间拥挤的l- fucopyranose 核心的简单构建和两个 1,2- cis-糖苷键的立体选择性形成。通过“逆时针”糖基化序列成功构建了3,4-二取代的L-岩藻糖苷结构，即中心岩藻糖单元的反应性较低的轴向4-OH基团首先被糖基化，然后是3-OH。此外，还开发了一种 2-吡啶羰基辅助的 α- d-木糖基化合成 α - d-xylopyranosidic 键和 3,4- O-苯甲酰基控制的 α- l-半乳糖基化反应用于立体选择性合成相应的 α - l -galactopyranosidic键。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202200177
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 ethyl 2-O-benzoyl-3,4-O-benzyl-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  针对鲍曼不动杆菌的半合成糖复合物疫苗 17978

  摘要：

  类似于鲍曼不动杆菌17978 荚膜多糖的 16 种寡糖是血清和抗体筛选以确定疫苗先导物的基础。

  DOI：

  10.1002/anie.202209556

文献信息

• Synthesis of glycosaminoglycan oligosaccharides. Part 5: Synthesis of a putative heparan sulfate tetrasaccharide antigen involved in prion diseases
  作者：Katalin Daragics、Péter Fügedi

  DOI：10.1016/j.tet.2010.08.004

  日期：2010.10

  The synthesis of the putative prion-associated heparan sulfate tetrasaccharide containing two d-glucuronic acid units is reported. Key to the synthesis were the differentiation of the N-acetylated and N-unsubstituted glucosamine units, the high-yielding glucosylation at O-4 of an N-acetyl-d-glucosamine derivative and the α-selective glycosylation of the 4′-OH group of a β-d-GlcpA-(1→4)-d-GlcpNAc disaccharide

  报道了推定的含有两个d-葡萄糖醛酸单元的病毒相关的硫酸乙酰肝素四糖的合成。键合成为所述的分化Ñ -acetylated和ñ -未被取代的葡糖胺单元，在的O-4的高产葡糖Ñ乙酰基d -葡糖胺衍生物和的α选择性糖基化的4'-OH组具有双糖硫糖苷供体的β- d- Glc p A-（1→4）-d -Glc p NAc双糖结构单元。
• A Capping Step During Automated Glycan Assembly Enables Access to Complex Glycans in High Yield
  作者：Yang Yu、Andrew Kononov、Martina Delbianco、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1002/chem.201801023

  日期：2018.4.20

  incompatible with some protective groups. Here, a method using methanesulfonic acid and acetic anhydride for the fast and quantitative capping of hydroxyl groups that failed to be glycosylated is reported. Commonly used protective groups in AGA are stable under these capping conditions. The introduction of a capping step into the coupling cycle drastically improved overall yields by decreasing side‐products

  从树脂中分离出来后，可以对多步自动固相合成的产物进行纯化。在自动寡核苷酸合成中，未反应的亲核试剂的加帽是常见的，以使缺失序列的积累最小化。迄今为止，由于以前的封端方案受制于较长的反应时间和与某些保护基团不相容的条件，因此在自动聚糖组装（AGA）期间并未常规使用封端剂。在此，报道了使用甲磺酸和乙酸酐对不能被糖基化的羟基进行快速且定量的封端的方法。在这些封端条件下，AGA中常用的保护基团是稳定的。在偶联循环中引入封盖步骤，可以减少副产物并简化纯化，从而大幅提高了总产量，同时减少构建基块的消耗。为了说明该方法，制备了具有生物学重要性的四糖Lc4以及50聚体甘露糖苷。
• Well-Defined Oligo- and Polysaccharides as Ideal Probes for Structural Studies
  作者：Martina Delbianco、Andrew Kononov、Ana Poveda、Yang Yu、Tammo Diercks、Jesús Jiménez-Barbero、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/jacs.8b00254

  日期：2018.4.25

  polysaccharides resembling natural as well as unnatural structures. These synthetic glycans are ideal probes for the fundamental study of polysaccharides. According to molecular modeling simulations and NMR analysis, different classes of polysaccharides adopt fundamentally different conformations that are drastically altered by single-site substitutions. Larger synthetic polysaccharides are obtained

  多糖是自然界中含量最丰富的有机物质，但其三维结构与宏观特性之间的相关性尚未确定。自动化聚糖组装能够制备类似于天然和非天然结构的明确定义的寡糖和多糖。这些合成聚糖是多糖基础研究的理想探针。根据分子建模模拟和 NMR 分析，不同类别的多糖采用根本不同的构象，这些构象因单位点取代而发生巨大变化。更大的合成多糖是通过类似于“乐高”的方法获得的，这是生产定制碳水化合物基材料的第一步。
• Broadening the Scope of the Reverse Orthogonal Strategy for Oligosaccharide Synthesis
  作者：Scott A. Geringer、Gustavo A. Kashiwagi、Alexei V. Demchenko

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00905

  日期：2022.8.5

  The reverse orthogonal strategy was invented in 2011 in an attempt to address drawbacks of other strategies for glycan assembly. Different from the classical orthogonal approach that relies on the orthogonality of leaving groups, the reverse strategy is based on orthogonal protecting groups that could be removed during the glycosylation step. This strategy remained largely unexplored due to only one

  反向正交策略于 2011 年发明，试图解决其他聚糖组装策略的缺点。与依赖离去基团正交性的经典正交方法不同，反向策略基于可以在糖基化步骤中去除的正交保护基团。由于只有一种正交保护基团的组合适合这一概念，因此该策略在很大程度上仍未得到探索。本文报道了离去基团和保护基团的新正交组合，有助于简化聚糖组装。还报道了先前报道的反应条件的进一步完善。
• Stereoselective Synthesis of a Tetrasaccharide Fragment from Rhamnogalacturonan <scp>II</scp> Side Chain A
  作者：Jin‐Cai Lei、Yuan‐Yuan Jiang、Yi‐Fei Xia、Qing Fang、Shi‐Chao Duan、Yu‐Xiong Ruan、Jin‐Song Yang

  DOI：10.1002/cjoc.202200177

  日期：2022.8

  An efficient synthesis of a complex tetrasaccharide fragment 1 structurally related to rhamnogalacturonan II side chain A has been accomplished through a stepwise glycosylation strategy. Challenges involved in the synthesis include the facile construction of the sterically crowded l-fucopyranose core and the stereoselective formation of two 1,2-cis-glycosidic linkages. The 3,4-disubstituted l-fucopyranoside

  已通过逐步糖基化策略实现了与鼠李糖半乳糖醛酸 II 侧链 A 结构相关的复杂四糖片段1的有效合成。合成中涉及的挑战包括空间拥挤的l- fucopyranose 核心的简单构建和两个 1,2- cis-糖苷键的立体选择性形成。通过“逆时针”糖基化序列成功构建了3,4-二取代的L-岩藻糖苷结构，即中心岩藻糖单元的反应性较低的轴向4-OH基团首先被糖基化，然后是3-OH。此外，还开发了一种 2-吡啶羰基辅助的 α- d-木糖基化合成 α - d-xylopyranosidic 键和 3,4- O-苯甲酰基控制的 α- l-半乳糖基化反应用于立体选择性合成相应的 α - l -galactopyranosidic键。