Fmoc-L-天冬氨酸 beta-叔丁酯 | 71989-14-5

• 物质功能分类: 生物化工 - 氨基酸及其衍生物 - 天冬氨酸类衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: Fmoc-L-天冬氨酸 beta-叔丁酯
• 中文别名: Fmoc-L-天门冬氨酸4-叔丁酯；Fmoc-L-天冬氨酸beta-叔丁酯；N-[(9H-芴-9-基甲氧基)羰基]-L-天冬氨酸4-叔丁酯；Fmoc-L-天冬氨酸-4-叔丁酯；芴甲氧羰基-天冬氨酸-4-叔丁脂；Fmoc-L-天冬氨酸 β-叔丁酯；FMOC-O-叔丁基-L-天冬氨酸；Fmoc-Asp(OtBu)-OH；FMOC-O-叔丁基-天冬氨酸；Fmoc-L-天冬氨酸-beta-叔丁酯；Fmoc-DL-Asp(OtBu)-OH；芴甲氧羰基-L-天冬氨酸 beta-叔丁酯；Fmoc-L-Asp(OtBu)-OH
• 英文名称: Fmoc-(tBu)Asp-OH
• 英文别名: Fmoc-Asp(OtBu)-OH；Fmoc-Asp(tBu)-OH；Fmoc-L-Asp(OtBu)-OH；Fmoc-L-Asp(tBu)-OH；(2S)-4-(tert-butoxy)-2-[[(9H-fluoren-9-ylmethoxy)carbonyl]amino]-4-oxobutanoic acid；Fmoc-L-aspartic acid beta-tert-butyl ester；(S)-2-((((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonyl)amino)-4-(tert-butoxy)-4-oxobutanoic acid；Fmoc-Asp(OtBu)；(2S)-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-4-oxobutanoic acid
• CAS: 71989-14-5
• 化学式: C₂₃H₂₅NO₆
• mdl: MFCD00037131
• 分子量: 411.455
• InChiKey: FODJWPHPWBKDON-IBGZPJMESA-N

物化性质

• 熔点：
  148-150 °C (dec.)
• 比旋光度：
  -25 º (c=1,DMF 24 ºC)
• 沸点：
  530.45°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2498 (rough estimate)
• 溶解度：
  溶于氯仿、二氯甲烷、乙酸乙酯、DMSO、丙酮等。
• 稳定性/保质期：
  正常条件下稳定，远离氧化物。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.347
• 拓扑面积：
  102
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S24/25
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2924299090
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: Fmoc-Asp(OtBu)-OH
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
Fmoc-L-aspartic acid 4-tert-butyl ester
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
根据全球协调系统(GHS)的规定，不是危险物质或混合物。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Fmoc-L-aspartic acid 4-tert-butyl ester
别名
: C23H25NO6
分子式
: 411.45 g/mol
分子量
无

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。
6.2 环境保护措施
不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
建议的贮存温度： 2 - 8 °C
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
常规的工业卫生操作。
个体防护设备
眼/面保护
请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
身体保护
根据危险物质的类型，浓度和量，以及特定的工作场所选择身体保护措施。,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
不需要保护呼吸。如需防护粉尘损害，请使用N95型（US）或P1型（EN 143)防尘面具。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
颜色: 白色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 148 - 150 °C
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不相容的物质
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

简介

Fmoc-L-天冬氨酸β-叔丁酯是Fmoc保护的L-天冬氨酸4-叔丁基酯，是一种天然酸性氨基酸L-天冬氨酸的化学合成中间体。它为白色至淡黄色晶体粉末，常用于有机合成过程，但由于分子中存在易聚合且稳定性差的酯基和氨基，不宜久置。

应用

Fmoc-L-天冬氨酸β-叔丁酯又称为Fmoc-Asp(oBut)-OH，是一种化工中间体，主要用于多肽合成过程中的氨基酸保护。

制备

制备步骤如下：

1. 在2000毫升三口瓶中加入581克醋酸叔丁酯和133克天冬氨酸，搅拌均匀后滴加96.5毫升高氯酸，在10℃下反应48小时。随后降温至0℃，再加入700毫升水进行萃取（剩余的醋酸叔丁酯作为溶剂）。用碳酸钠中和至pH值为7，分液处理并减压浓缩醋酸叔丁酯层，制得Asp(OtBu)2、Asp(OtBu)与Asp-OtBu油状物混合物。将此油状物与水层合并备用。

2. 将上述混合物转入3000毫升三口瓶中，加入125克五水合硫酸铜（CuSO4·5H2O），用浓盐酸调节pH值至3，搅拌并升温至50℃反应12小时。降温后加入116.2克四甲基乙二胺和300毫升二氧六环，再用三乙胺调节pH值至8～9，制得Asp(OtBu)。

3. 在Asp(OtBu)中加入82克Fmoc-OSu并维持pH值为8～9，反应8小时后通过乙酸乙酯萃取、酸化、水洗和减压蒸馏等步骤处理。结晶析出产物并烘干，最终制得85克Fmoc-L-天冬氨酸β-叔丁酯，收率为20.7%。

4. 通过HPLC分析Fmoc-L-天冬氨酸β-叔丁酯的纯度为99.2%，旋光度为-23.5，熔点为147.9～149.5℃，异构体含量仅为0.18%。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	Nα-Fmoc-Asp(tBut)-OMe	172846-53-6	C24H27NO6	425.481
  ——	Fmoc-L-Asp(O tBu)-OAll	144120-52-5	C26H29NO6	451.519
  (9H-芴-9-基)甲基 2,5-二氧代吡咯烷-1-羧酸	9-fluorenylmethyl N-succinimidyl carbonate	102774-86-7	C19H15NO4	321.332
  氯甲酸-9-芴基甲酯	(fluorenylmethoxy)carbonyl chloride	28920-43-6	C15H11ClO2	258.704
  9-芴甲基-N-琥珀酰亚胺基碳酸酯	N-(9H-fluoren-2-ylmethoxycarbonyloxy)succinimide	82911-69-1	C19H15NO5	337.332
  9-芴甲基五氟苯基碳酸酯	9-fluorenylmethyl pentafluorophenyl carbonate	88744-04-1	C21H11F5O3	406.309

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	Nα-Fmoc-Asp(tBut)-OMe	172846-53-6	C24H27NO6	425.481
  ——	N-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)aspartic acid di-tert-butyl ester	129460-17-9	C27H33NO6	467.562
  ——	Fmoc-L-Asp(O tBu)-OAll	144120-52-5	C26H29NO6	451.519
  ——	N-(fluorenylmethyloxycarbonyl)-L-aspart-α-al β-tert-butyl ester	146803-45-4	C23H25NO5	395.455
  (3S)-3-[[(9H-芴-9-基甲氧基)羰基]氨基]-4-羟基-丁酸叔丁酯	(S)-tert-butyl 3-(((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonylamino)-4-hydroxybutanoate	133565-45-4	C23H27NO5	397.471
  Fmoc-L-天冬氨酸	N-α-9-fluorenylmethoxycarbonyl-aspartic acid	119062-05-4	C19H17NO6	355.347
  Fmoc-L-天冬氨酸Alpha甲酯	Fmoc-Asp-OMe	145038-52-4	C20H19NO6	369.374
  ——	(S)-3-(((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonylamino)-4-(allyloxy)-4-oxobutanoic acid	144120-53-6	C22H21NO6	395.412
  N-芴甲氧羰基-L-天冬氨酸 1-芴甲基酯	Fmoc-Asp-OFm	187671-16-5	C33H27NO6	533.58
  ——	2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)succinic acid 1-(2,2,2-trichloroethyl) ester	569351-93-5	C21H18Cl3NO6	486.736

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Fmoc-L-天冬氨酸 beta-叔丁酯 在 O‑(6‑chlorobezotriazol‑1‑yl)‑N,N,N,N‑tetramethyluronium hexafluorophosphate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 Fmoc-Asp-Tyr-OMe
  参考文献：
  名称：

  铜促进酪氨酸苯酚侧链的三芳基双突变的O-芳基化

  摘要：

  报道了使用三芳基铋试剂对酪氨酸侧链进行O-芳基化的方法。该反应在吡啶存在下于氧气中于50°C的氧气中于二氯甲烷中进行，由二乙酸铜促进，显示出极好的范围和官能团耐受性，并保留了手性中心的完整性。研究了在这些条件下具有亲核侧链的其他氨基酸的反应性。可以实现含酪氨酸的二肽和三肽的O-酰化。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202000790
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基-5-降冰片烯-2,3-二甲酰亚胺 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 tertiary amine 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 Fmoc-L-天冬氨酸 beta-叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  5-Norbornene-2,3-dicarboximido Carbonochloridate. A New Stable Reagent for the Introduction of Amino-Protecting Groups

  摘要：

  报道了一种基于N-羟基-5-降冰片烯-2,3-二羧亚胺衍生的新碳酰氯化物的活化碳酸盐的合成。这些活化碳酸酯是引入目前所有使用的氨基甲酸酯保护基团的优秀试剂。

  DOI：

  10.1055/s-1987-27873
• 作为试剂：
  描述：

  L-Lys(Boc)-L-Pro-OBu^t 、 Fmoc-L-天冬氨酸 beta-叔丁酯 在 Fmoc-L-天冬氨酸 beta-叔丁酯 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Org. Pro. Res. Dev. 2003, 7, 28-37

  摘要：

  DOI：

文献信息

• MgI₂-Mediated Chemoselective Cleavage of Protecting Groups: An Alternative to Conventional Deprotection Methodologies
  作者：Mathéo Berthet、Florian Davanier、Gilles Dujardin、Jean Martinez、Isabelle Parrot

  DOI：10.1002/chem.201501799

  日期：2015.7.27

  The scope of MgI2 as a valuable tool for quantitative and mild chemoselective cleavage of protecting groups is described here. This novel synthetic approach expands the use of protecting groups, widens the concept of orthogonality in synthetic processes, and offers a facile opportunity to release compounds from solid supports.

  在此描述了MgI 2作为定量和轻度化学选择性切割保护基的有价值工具的范围。这种新颖的合成方法扩大了保护基的使用范围，拓宽了合成过程中正交性的概念，并提供了从固体载体上释放化合物的简便机会。
• Development and Evaluation of Novel Phosphotyrosine Mimetic Inhibitors Targeting the Src Homology 2 Domain of Signaling Lymphocytic Activation Molecule (SLAM) Associated Protein
  作者：Chi-Yuan Chu、Chun-Ping Chang、Yun-Ting Chou、Handoko、Yi-Ling Hu、Lee-Chiang Lo、Jing-Jer Lin

  DOI：10.1021/jm301610q

  日期：2013.4.11

  Specific interactions between Src homology 2 (SH2) domain-containing proteins and the phosphotyrosine-containing counterparts play significant role in cellular protein tyrosine kinase (PTK) signaling pathways. The SH2 domain inhibitors could potentially serve as drug candidates in treating human diseases. Here we have incorporated a novel phosphotyrosine mimetic, which is an unusual amino acid carrying

  含Src同源2（SH2）域的蛋白质与含磷酸酪氨酸的对应物之间的特异性相互作用在细胞蛋白质酪氨酸激酶（PTK）信号传导途径中起着重要作用。SH2域抑制剂可以潜在地作为治疗人类疾病的候选药物。在这里，我们将新型磷酸酪氨酸模拟物（一种带有环saligenyl（cycloSal）磷酸二酯部分的不寻常氨基酸）掺入二肽中，以研究其对含SH2结构域蛋白的抑制作用。还建立了基于板的测定法，以筛选破坏SLAM磷酸肽（信号淋巴细胞活化分子）与其相互作用蛋白SAP（SLAM相关蛋白）之间相互作用的抑制剂。我们用IC 50鉴定了许多抑制剂值在17–35μM的范围内，这意味着带有cycloSal磷酸二酯的氨基酸可以模拟磷酸酪氨酰残基。我们的结果也提高了将新开发的磷酸酪氨酸模拟部分整合到为其他含SH2结构域蛋白设计的抑制剂中的可能性。
• Electrophilic Sulfonium-Promoted Peptide and Protein Amidation in Aqueous Media
  作者：Chuan Wan、Yuan Feng、Zhanfeng Hou、Chenshan Lian、Liang Zhang、Yuhao An、Jinming Sun、Dongyan Yang、Chenran Jiang、Feng Yin、Rui Wang、Zigang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04017

  日期：2022.1.21

  A novel amidation strategy using electrophilic sulfonium, which is soluble and stable in aqueous conditions, was developed. The sulfoniums could activate thioacid and carboxyl acid to efficiently react with amines to afford amides. This method enables applications in amidation in both aqueous media and solid-phase peptide synthesis, peptide/protein modifications, and reactive lysines of a proteome

  开发了一种使用亲电锍的新型酰胺化策略，该锍在水性条件下可溶且稳定。锍可以活化硫代酸和羧酸，有效地与胺反应生成酰胺。该方法可用于水介质和固相肽合成中的酰胺化、肽/蛋白质修饰以及在 pH 10 的蛋白质组的反应性赖氨酸以及基于活性的蛋白质分析。还使用这种方法对 USP7-UBL2 结构域进行了肽配体定向标记。
• Novel Synthesis of N-Glycosyl Amino Acids Using T3P®: Propylphosphonic Acid Cyclic Anhydride as Coupling Reagent
  作者：Sandra Milena Pinzón Martín、Ricardo Fierro Medina、Carlos Arturo Iregui Castro、Zuly Jenny Rivera Monroy、Javier Eduardo García Castañeda

  DOI：10.1007/s10989-017-9614-4

  日期：2018.6

  unprotected N-glucosyl amino acids from 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-d-glucopyranosyl amine and Fmoc-l-amino acids. Three methodologies were evaluated, using the coupling reagents: N,N,N′,N′-Tetramethyl-O-(benzotriazol-1-yl)uronium tetrafluoroborate, diisopropylcarbodiimide and propylphosphonic acid cyclic anhydride. The obtained products using propylphosphonic acid cyclic anhydride showed less undesired

  本文提出了一种新颖而简单的合成途径，用于从2,3,4,6-四-O-乙酰基-β- d-吡喃葡萄糖胺和Fmoc- 1-氨基酸获得新的受保护和未保护的N-葡萄糖基氨基酸。使用偶联剂评估了三种方法：N，N，N'，N'-四甲基-O-（苯并三唑-1-基）四氟硼酸铀，二异丙基碳二亚胺和丙基膦酸环酐。与其他两种方法相比，使用丙基膦酸环酐得到的产物显示出更少的不良种类，易于纯化和更高的收率。广泛用于固相肽合成的脱保护策略被用于开发报道的合成途径并获得最终产物。使用固相萃取色谱法纯化保护的和未保护的N-葡萄糖基氨基酸，并通过高效液相色谱和核磁共振波谱进行表征。不同的氨基酸（Fmoc- 1- Asp（OtBu）OH，Fmoc- 1- Phe（OH）和Fmoc- 1-Lys（Boc）-OH）已被用来证明使用丙基膦酸环酐的简单且可重现的偶联方法。结果表明，可以以高纯度获得新的被保护和未被保护的N-葡萄糖基氨基酸，并
• [EN] POLYCONJUGATES FOR DELIVERY OF RNAI TRIGGERS TO TUMOR CELLS IN VIVO<br/>[FR] POLYCONJUGUÉS POUR L'ADMINISTRATION DE DÉCLENCHEURS D'ARNI À DES CELLULES TUMORALES IN VIVO
  申请人：ARROWHEAD RES CORP

  公开号：WO2015021092A1

  公开（公告）日：2015-02-12

  The present invention is directed compositions for delivery of RNA interference (RNAi) triggers to integrin positive tumor cells in vivo. The compositions comprise RGD ligand- targeted amphipathic membrane active polyamines reversibly modified with enzyme cleavable dipeptide-amidobenzyl-carbonate masking agents. Modification masks membrane activity of the polymer while reversibility provides physiological responsiveness. The reversibly modified polyamines (dynamic polyconjugate or conjugate) are further covalently linked to an RNAi trigger.

  本发明涉及将RNA干扰（RNAi）触发物传递至体内整合素阳性肿瘤细胞的组合物。这些组合物包括以RGD配体为靶向的两性膜活性多胺，可逆地修饰为酶可切割二肽-酰胺基苄-碳酸酯掩蔽剂。修饰掩盖了聚合物的膜活性，而可逆性提供了生理响应性。这些可逆修饰的多胺（动态多共轭物或共轭物）进一步与RNAi触发物共价连接。

表征谱图