N-Fmoc-L-aspartic anhydride | 145038-47-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: N-Fmoc-L-aspartic anhydride
• 英文别名: (9H-Fluoren-9-yl)methyl (S)-(2,5-dioxotetrahydrofuran-3-yl)carbamate；9H-fluoren-9-ylmethyl N-[(3S)-2,5-dioxooxolan-3-yl]carbamate
• CAS: 145038-47-7
• 化学式: C₁₉H₁₅NO₅
• 分子量: 337.332
• InChiKey: BOZNBBMVUCBOHK-INIZCTEOSA-N

物化性质

• 沸点：
  597.4±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Fmoc-L-aspartic anhydride 在 potassium cyanide 作用下， 以 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 N^γ-[-D-mannopyranosyl-(1→4)-2-acetamido-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl-(1→4)-2-azidoacetamido-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl]-N^α-fluorenylmethoxycarbonyl-L-asparagine
  参考文献：
  名称：

  N-GlcNAz天冬酰胺构件的有效合成和酶促延伸。

  摘要：

  N-叠氮基乙酰基-d-葡糖胺（GlcNAz）在化学生物学中是一种特别有用的工具，因为叠氮化物是生物系统中代谢稳定但易于使用的手柄。在此，我们报告了FmocAsn（N-Ac3GlcNAz）OH的实用合成，这是固相肽合成（SPPS）的基础。通过利用膦介导的叠氮化物还原反应固有的化学选择性将保护基团的操作减至最少，并将所得的糖基胺直接用于Fmoc保护的天冬氨酸酐的开环中。我们通过将其建立为酶促聚糖延伸的底物，使用具有不同大小和生物学意义的糖恶唑啉与几种内-β-N-乙酰氨基葡萄糖苷酶（ENGases），来显示该结构单元的潜在应用。

  DOI：

  10.1039/c9cc02051a
• 作为产物：
  描述：

  Fmoc-L-天冬氨酸 以 乙酸酐 为溶剂， 以82%的产率得到N-Fmoc-L-aspartic anhydride
  参考文献：
  名称：

  快速获得Asp / Glu侧链酰肼作为硫酯前体用于肽环化和糖基化

  摘要：

  头到侧链大环肽和新糖肽很容易通过天冬氨酸和谷氨酸侧链酰肼的位点特异性酰胺化来制备。酰肼，作为潜硫酯，是通过相应的N的区域选择性引入开口α -Fmoc保护的酐的前体。

  DOI：

  10.1039/d0cc07404g

文献信息

• Multi-Stage Mass Spectrometry Analysis of Sugar-Conjugated β-Turn Structures to be Used as Probes in Autoimmune Diseases
  作者：Chiara Giangrande、Nicolas Auberger、Cédric Rentier、Anna Maria Papini、Jean-Maurice Mallet、Solange Lavielle、Joëlle Vinh

  DOI：10.1007/s13361-015-1321-9

  日期：2016.4.1

  glucosylated form of the synthetic peptide CSF114(Glc), bearing a glucose moiety on an asparagine residue, with less or non- immunoreactive forms, bearing different sugar-modifications, such as CSF114(GlcNAc), modified with a residue of N-acetylglucosamine, and CSF114[Lys7(1-deoxyfructopyranosyl)], this last one modified with a 1-deoxyfructopyranosyl moiety on a lysine at position 7. The analysis was set

  在自身免疫性疾病中，合成糖修饰的肽被鉴定为抗原探针。这项工作的目的是为能够检测多发性硬化症患者亚群中抗体的合成抗原探针的不同糖基化类似物的断裂提供机制研究。特别是，使用称为CSF114（Glc）的N-葡萄糖基化的I'型β-转肽结构作为模型来寻找特征性片段，以探索通过MALDI-LTQ Orbitrap进行多级质谱分析的潜力。在这里，我们比较了天冬酰胺残基上带有葡萄糖部分的合成肽CSF114（Glc）的糖基化形式的片段化，具有较少或非免疫反应形式，带有不同糖修饰的CSF114（GlcNAc）的片段化， N-乙酰氨基葡萄糖残基 和CSF114 [Lys7（1-deoxyfructopyranosyl）]，这最后一个被赖氨酸第7位的1-deoxyfructopyranosyl基部分修饰。氘化形式的片段化，因此有把握地确定肽序列中Asn（Glc）上的存在。在研究结束时，我们的分析导致了糖部分内部特
• Synthesis of Asparagine Derivatives Harboring a Lewis X Type DC‐SIGN Ligand and Evaluation of their Impact on Immunomodulation in Multiple Sclerosis
  作者：Ward Doelman、Mikkel H. S. Marqvorsen、Fabrizio Chiodo、Sven C. M. Bruijns、Gijsbert A. Marel、Yvette Kooyk、Sander I. Kasteren、Can Araman

  DOI：10.1002/chem.202004076

  日期：2021.2.5

  Lewis‐type glycan structures in the N‐glycan of MOG with the DC‐SIGN receptor on dendritic cells (DCs). Here, we report the synthesis of an unnatural Lewis X (LeX)‐containing Fmoc‐SPPS‐compatible asparagine building block (SPPS=solid‐phase peptide synthesis), as well as asparagine building blocks containing two LeX‐derived oligosaccharides: LacNAc and Fucα1‐3GlcNAc. These building blocks were used for

  蛋白质髓磷脂少突胶质细胞糖蛋白（MOG）是髓磷脂的关键成分，也是疾病多发性硬化症（MS）中的自身抗原。MOG的Asn 31的翻译后N糖基化似乎在调节对髓磷脂的免疫反应中起关键作用。这是由MOG的N聚糖中的Lewis型聚糖结构与树突状细胞（DC）上的DC-SIGN受体相互作用所介导的。在这里，我们报告了一个非自然的路易斯X（Le X）包含的Fmoc-SPPS兼容天冬酰胺结构单元的合成（SPPS =固相肽合成），以及包含两个Le X的天冬酰胺结构单元的合成。衍生的寡糖：LacNAc和Fucα1-3GlcNAc。这些结构单元用于MOG免疫主要部分的糖基化（MOG 31-55），并分析了它们在不同生物学设置中与DC-SIGN结合的能力以及它们抑制瓜氨酸化诱导的聚集的能力MOG 31‐55中的内容。最后，在人单核细胞衍生的DC上进行了细胞因子分泌测定，结果表明，用单个Le X修饰的新糖肽具有改变促炎
• 10.1021/acs.orglett.4c01317
  作者：Sato, Kohei、Uemura, Haruna、Narumi, Tetsuo、Mase, Nobuyuki

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01317

  日期：——

  that needs to be addressed. Herein, we introduce an approach that utilizes hydrazide as a carboxylic-acid-protecting group to reduce the formation of aspartimide. The aspartic acid hydrazide effectively suppressed the formation of aspartimide, even under microwave conditions, and was readily converted to native aspartic acid using CuSO4 in an aqueous medium.

  尽管对肽合成进行了大量优化，但天冬酰亚胺的形成仍然是一个需要解决的重要副反应。在此，我们介绍了一种利用酰肼作为羧酸保护基团来减少天冬酰亚胺形成的方法。即使在微波条件下，天冬氨酸酰肼也能有效抑制天冬酰亚胺的形成，并且在水性介质中使用CuSO 4很容易转化为天然天冬氨酸。
• Controlled Regioselective Anilide Formation from Aspartic and Glutamic Acid Anhydrides
  作者：Xicai Huang、Xuehong Luo、Yoann Roupioz、Jeffrey W. Keillor

  DOI：10.1021/jo971375e

  日期：1997.12.1

  The regioselectivity of the reaction of aniline with a series of N-protected aspartic and glutamic acid anhydrides was controlled through the choice of reaction solvent. In benzene, the formation of aspartic or glutamic acid a-anilides was favored, with alpha:(beta or gamma) regioselectivities as high as 100:0. On the other hand, in DMSO, the formation of either aspartic acid beta-anilide or glutamic acid gamma-anilide was favored, with alpha:(beta or gamma) regioselectivities as high as 0:100. This regioselectivity was not observed for alkylamines, amino acids, thiols, or alcohols. However, the high yields of the aniline reactions and the ability to specify their regioselectivities demonstrate the usefulness of our method for the formation of aspartic and glutamic acid anilide bonds.
• Synthesis of a pH-Sensitive Nitrilotriacetic Linker to Peptide Transduction Domains To Enable Intracellular Delivery of Histidine Imidazole Ring-Containing Macromolecules
  作者：Ronald K. June、Khirud Gogoi、Akiko Eguchi、Xian-Shu Cui、Steven F. Dowdy

  DOI：10.1021/ja1040418

  日期：2010.8.11

  Intracellular delivery of functional macromolecules using peptide transduction domains (PTDs) is an exciting technology with both experimental and therapeutic applications. Recent data indicate that PTD-mediated transduction occurs via fluid-phase macropinocytosis involving an intracellular pH drop to similar to 5. Nitrilotriacetic acid (NTA)-coordinated metals avidly bind hexa-histidine-tagged macromolecules, including peptides and proteins. Histidine's imidazole ring has a pK(a) of 6, making this an attractive target for the biological pH drop of PTD-mediated macropinocytotic delivery. The objective of this study was to develop a pH-sensitive PTD delivery peptide (NTA(3)-PTD). We demonstrate the in vitro function of this novel peptide by delivering fluorescently labeled peptides (1.6 kDa) and functional enzymes, beta-galactosidase (119 kDa) and Cre recombinase (37 kDa). Furthermore, the NTA(3)-PTD peptide was able to deliver functional Ore recombinase in an in vivo mouse model.