N^α-Fmoc-Asp(tBut)-OMe | 172846-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N^α-Fmoc-Asp(tBut)-OMe
• 英文别名: 4-(tert-butyl) 1-methyl (((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonyl)aspartate；4-(tert-butyl) 1-methyl (((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonyl)-L-aspartate；Fmoc-Asp(tBu)-OMe；4-Tert-butyl 1-methyl (2S)-2-{[(9H-fluoren-9-ylmethoxy)carbonyl]amino}butanedioate；4-O-tert-butyl 1-O-methyl (2S)-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)butanedioate
• CAS: 172846-53-6
• 化学式: C₂₄H₂₇NO₆
• 分子量: 425.481
• InChiKey: BLPQLKOUQCRNET-FQEVSTJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  90.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N^α-Fmoc-Asp(tBut)-OMe 在 lithium hydroxide 、 benzotriazol-1-yloxyl-tris-(pyrrolidino)-phosphonium hexafluorophosphate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tert-butyl (3S)-4-[[(2S)-1-amino-3-[4-[[[4-chlorobutyl(methyl)amino]-[(5-nitrofuran-2-yl)methoxy]phosphoryl]-difluoromethyl]phenyl]-1-oxopropan-2-yl]amino]-3-[[2-[4-[[[4-chlorobutyl(methyl)amino]-[(5-nitrofuran-2-yl)methoxy]phosphoryl]-difluoromethyl]phenyl]acetyl]amino]-4-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  合成和基于细胞的活性和选择性蛋白酪氨酸磷酸酶1B抑制剂前药的活性。

  摘要：

  我们的实验室最近报道了磷酸酪氨酸模拟物在细胞内递送的新型前药化学的发展。现在已经将该化学方法用于合成前药，该前药可在细胞内递送不可水解的二氟甲基膦酸酯部分。前药的活化产生二氟甲基膦酰胺酸根阴离子，该阴离子随后进行环化和水解，时间为t1 / 2 = 44分钟。已经报道了具有纳摩尔摩尔数的蛋白酪氨酸磷酸酶1B（PTP1B）的高效抑制剂，但是这种双（二氟甲基膦酸酯）由于在生理pH下具有极低的膜渗透性而缺乏潜在的实用性。该抑制剂的前药已经合成，并在基于细胞的分析中进行了评估。在此分析中，前药显示出纳摩尔PTP1B抑制活性，

  DOI：

  10.1021/jm061146x
• 作为产物：
  描述：

  N-[苄氧羰基]-L-天冬氨酸 4-叔丁酯 1-甲酯 、 9-芴甲基-N-琥珀酰亚胺基碳酸酯 在 palladium on activated charcoal 2,2'-联吡啶 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.5h， 以89%的产率得到N^α-Fmoc-Asp(tBut)-OMe
  参考文献：
  名称：

  一锅法将氨基甲酸苄酯转化为芴基甲基氨基甲酸酯

  摘要：

  一个简单的一锅法通过在Fmoc-OSu的存在下用中毒的催化剂进行氢化，将N-苄氧基羰基平稳地转化为N-芴基甲氧基羰基。诸如叔丁基酯，叔丁基醚和N -Boc的官能团在反应条件下是稳定的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01811-6

文献信息

• Rhodium(I) and Iridium(I) N-Heterocyclic carbene complexes of imidazolium functionalized amino acids and peptides
  作者：Isabelle Marie Daubit、Jonas Wolf、Nils Metzler-Nolte

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2019.121096

  日期：2020.3

  rhodium(I), iridium(I), iridium(III), palladium(II) and ruthenium(III) N-heterocyclic carbene (NHC) complexes of the single amino acid and peptides containing this amino acid. Here, we have synthesized two new, non-natural imidazolium functionalized amino acid derivatives, which were used for solid phase peptide synthesis and for the synthesis of [M(COD)(NHC)Cl] (COD = 1,5 cyclooctadiene) complexes of Rh(I)

  有机金属配合物与肽的缀合通常是通过金属配体与肽的共价有机键实现的。氨基酸侧链残基与金属中心直接配位的例子仍然很少。在一个这样的实例中，天然氨基酸组氨酸（His）的侧链甲基化产生了咪唑官能化的氨基酸，该氨基酸用于合成铑（I），铱（I），铱（III），钯（II）。单个氨基酸和含有该氨基酸的肽的钌（III）N-杂环卡宾（NHC）配合物。在这里，我们合成了两种新的非天然咪唑官能化的氨基酸衍生物，这些衍生物用于固相肽合成和[M（COD）（NHC）Cl]（COD = 1,5环辛二烯）配合物的合成。 Rh（I）和Ir（I）。总共，合成了六个新的单一氨基酸复合物和四个氨基酸存在于肽环境中的复合物。它们的特征提供了令人信服的证据，表明咪唑鎓部分转化为NHC配体，因此在金属中心和氨基酸侧链之间存在直接的金属-碳键。因此，我们的化合物代表了肽共轭复合物的独特实例，它们具有用于合成与癌细胞靶向肽共轭的N杂环卡宾复
• Fast preparation of an N-acetylglucosaminylated peptide segment for the chemoenzymatic synthesis of a glycoprotein
  作者：Yuya Asahina、Mika Kanda、Akemi Suzuki、Hidekazu Katayama、Yoshiaki Nakahara、Hironobu Hojo

  DOI：10.1039/c3ob41565a

  日期：——

  GlcNAc-Asn unit carrying trifluoroacetic acid (TFA)-sensitive O-protecting groups was prepared. The unit was used for the solid-phase peptide synthesis (SPPS) of the N-acetylglucosaminylated emmprin (35–69) thioester via one-step deprotection by TFA combined with the N-alkylcysteine thioesterification method. This segment was used for the synthesis of the first Ig domain (22–104) of emmprin carrying GlcNAc

  制备了带有三氟乙酸（TFA）敏感的O保护基的新型GlcNAc-Asn单元。所述单元被用于的固相肽合成（SPPS）ñ -acetylglucosaminylated EMMPRIN（35-69）硫酯通过一步法用TFA脱保护结合Ñ -alkylcysteine硫酯化的方法。该片段用于通过硫酯法与其他片段的一锅连接来合成带有GlcNAc的EMMPrin的第一个Ig结构域（22–104）。最后，通过使用糖合酶的转糖基化作用来拉长糖链，得到带有二唾液酸和去唾液酸复合物型糖链的Ig结构域。
• NMR Determinations of the Absolute Configuration of α-Chiral Primary Amines
  作者：Hiroki Fukui、Yukiharu Fukushi

  DOI：10.1021/ol100951s

  日期：2010.6.18

  We have established a methodology to determine the absolute configuration of α-chiral primary amines by derivatization to the corresponding imines with each enantiomer of 2′-methoxy-1,1′-binaphthalene-8-carbaldehyde (1). This methodology proceeds on the basis of modified Mosher’s method, and sufficiently large ΔδRS values can be obtained to elucidate the stereochemistry of the amines.

  我们已经建立了一种方法，通过与2'-甲氧基-1,1'-联萘-8-甲醛（1）的每个对映体衍生化为相应的亚胺来确定α-手性伯胺的绝对构型。该方法是在改进的Mosher方法的基础上进行的，可以获得足够大的ΔδRS值以阐明胺的立体化学。
• Kinetic Selection in the Out‐of‐Equilibrium Autocatalytic Reaction Networks that Produce Macrocyclic Peptides
  作者：Xiaoming Miao、Arpita Paikar、Benjamin Lerner、Yael Diskin‐Posner、Guy Shmul、Sergey N. Semenov

  DOI：10.1002/anie.202105790

  日期：2021.9.6

  Autocatalytic reaction networks are instrumental for validating scenarios for the emergence of life on Earth and for synthesizing life de novo. Here, we demonstrate that dimeric thioesters of tripeptides with the general structure (Cys-Xxx-Gly-SEt)2 form strongly interconnected autocatalytic reaction networks that predominantly generate macrocyclic peptides up to 69 amino acids long. Some macrocycles

  自催化反应网络有助于验证地球上生命出现的情景和从头合成生命。在这里，我们证明了三肽的二聚硫酯具有一般结构 (Cys-Xxx-Gly-SEt) 2形成强烈互连的自催化反应网络，主要生成长达 69 个氨基酸的大环肽。从产物池中分离出一些 6-12 个氨基酸的大环，并通过 NMR 光谱和单晶 X 射线分析进行表征。我们研究了丙烯酰胺存在下流动反应器中大环的自催化形成，丙烯酰胺与硫醇的共轭加成作为模型“去除”反应。这些结果表明，即使不是模板辅助的自催化生产与开放隔室中分子种类的竞争去除相结合，也可能是在分子进化的前达尔文阶段选择功能分子的可行途径。
• Efficient Fmoc-Protected Amino Ester Hydrolysis Using Green Calcium(II) Iodide as a Protective Agent
  作者：Renaud Binette、Michael Desgagné、Camille Theaud、Pierre-Luc Boudreault

  DOI：10.3390/molecules27092788

  日期：——

  modify amino acids, the C-terminus carboxylic acid usually needs to be protected, typically as a methyl ester. However, standard cleavage of methyl esters requires either highly basic or acidic conditions, which are not compatible with Fmoc or acid-labile protecting groups. This highlights the need for orthogonal conditions that permit selective deprotection of esters to create SPPS-ready amino acids

  为了修饰氨基酸，C末端羧酸通常需要被保护，通常是甲酯。然而，甲酯的标准裂解需要强碱性或酸性条件，这与 Fmoc 或酸不稳定的保护基团不相容。这凸显了对允许酯选择性脱保护以产生 SPPS 就绪氨基酸的正交条件的需要。在此，使用碘化钙（II）作为 Fmoc 保护基团的保护剂系统地探索了温和的正交酯水解条件，并针对广泛的氨基酯进行了优化。我们优化的反应在已知的氢氧化三甲基锡的基础上进行了改进，因为它使用更环保、更便宜的化学品和更少的能源消耗产生了更高的产率。