(8aS,8bS)-3,6,6,8b-Tetramethyl-4,6,7,8,8a,8b-hexahydro-naphtho[1,8-bc]furan-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (8aS,8bS)-3,6,6,8b-Tetramethyl-4,6,7,8,8a,8b-hexahydro-naphtho[1,8-bc]furan-2-one
• 英文别名: (1S,12S)-5,9,9,12-tetramethyl-2-oxatricyclo[6.3.1.04,12]dodeca-4,7-dien-3-one
• 化学式: C₁₅H₂₀O₂
• 分子量: 232.323
• InChiKey: KMGVCLMQWAMKHS-XHDPSFHLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8aS,8bS)-3,6,6,8b-Tetramethyl-4,6,7,8,8a,8b-hexahydro-naphtho[1,8-bc]furan-2-one 在 hexacarbonyl molybdenum 、 亚甲兰 、 对甲苯磺酸 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 lithium hydroxide 、 三丁基膦 、 aluminium amalgam 、 敌草腈 、 三氟化硼乙醚 、 氢氟酸 、 双氧水 、 氧气 、 sodium methylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 thallium (I) ethoxide 、 草酸 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 S-(4-叔-丁基苯甲基)[2-(1-甲基丁基)吡啶-3-基]硫代氨基甲酸酯 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 溶剂黄146 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 212.22h， 生成 (+/-)-desacetyl forskolin
  参考文献：
  名称：

  (.+-.)-forskolin 的全合成

  摘要：

  制备 partir d'un trimethyl-2,4,4vinyl-3 cyclohexene-2ol (issu de l'α-ionene) et de l'acide tosyl-3 propiolique

  DOI：

  10.1021/ja00219a059
• 作为产物：
  描述：

  3-乙烯基-2,4,4-三甲基环己-2-烯-1-醇 以 xylene 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (8aS,8bS)-3,6,6,8b-Tetramethyl-4,6,7,8,8a,8b-hexahydro-naphtho[1,8-bc]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Forskolin有效合成三环内酯中间体的方法

  摘要：

  三环内酯10是Forskolin合成的潜在中间体，它是通过（±）-3-羟基环柠檬醛以分子内迈克尔加成反应为关键步骤制备的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80411-6

文献信息

• Total synthesis of forskolin — Part I
  作者：Bernard Delpech、Daniel Calvo、Robert Lett

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02364-x

  日期：1996.2

  A new total synthesis of forskolin 1 has been achieved and this note describes the synthesis of the trans fused enone 18 as a key-intermediate. Key steps are: 1) the intramolecular Diels-Alder reaction of 7 to afford the tricyclic lactone 8 (48–56%); 2) a stereospecific and regiospecific one-pot conversion of 11A into 12 (94%) with LiBH4/BF3-THF at room temperature. The scheme allows a very early stereospecific

  已经完成了新的佛司可林1的全合成，该注释描述了作为键中间体的反式烯酮18的合成。关键步骤是：1）的分子内Diels-Alder反应7，得到三环内酯8（48-56％）; 2）在室温下用LiBH 4 / BF 3 -THF将11 A的立体有择和区域专一性转化为12（94％）。该方案允许在很早的立体定向引入所需的1α和9αOH，以及它们在毛喉素合成结束时的特异性保护。
• An approach to forskolin an efficient synthesis of a tricyclic lactone intermediate
  作者：Tsung-Tee Li、Yu-Lin Wu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80411-6

  日期：1988.1

  Tricyclic lactone 10, a potential intermediate for the synthesis of forskolin, was prepared from (±)-3-hydroxycyclocitral employing an intramolecular Michael addition as the key step.

  三环内酯10是Forskolin合成的潜在中间体，它是通过（±）-3-羟基环柠檬醛以分子内迈克尔加成反应为关键步骤制备的。
• Absolute stereochemistries and total synthesis of (+)-arisugacins A and B, potent, orally bioactive and selective inhibitors of acetylcholinesterase
  作者：Toshiaki Sunazuka、Masaki Handa、Kenichiro Nagai、Tatsuya Shirahata、Yoshihiro Harigaya、Kazuhiko Otoguro、Isao Kuwajima、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.059

  日期：2004.8

  of a 4-hydroxy-2-pyrone derivative as a key reaction; and (iii) stereoselective dihydroxylation to give the diol derivative, followed by deoxygenation. Accordingly, we defined the absolute structures of arisugacins A and B as 4a-(R),6a-(R),12a-(R), and 12b-(S). Finally, we characterized the bioactivities of the synthetic intermediates to understand the structure–activity relationships of the arisugacins

  在当前的研究中，我们使用了Mosher NMR方法的Kakisawa–Kashman修饰法来确定Arisugacins的完全绝对立体化学。我们还报告了由（i）钌络合物催化的环己烯酮衍生物的不对称还原引起的（+）-芦荟素A和B的聚合全合成。（ii）通过α，β-不饱和醛衍生物的Knoevenagel型反应，以4-羟基-2-吡喃酮衍生物的产生为关键反应，来立体选择性地构建阿瑞新霉素骨架；（iii）立体选择性二羟基化得到二醇衍生物，然后脱氧。因此，我们将阿瑞沙星A和B的绝对结构定义为4a-（R），6a-（R），12a-（R）和12b-（S）。最后，我们对合成中间体的生物活性进行了表征，以了解arisugacins的结构-活性关系。
• Enantioselective route to a key intermediate in the total synthesis of forskolin
  作者：E.J. Corey、Paul Da Silva Jardine、Tetsuya Mohri

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82359-x

  日期：1988.1

  An enantioselective route for the total synthesis of forskolin, a potent activator of adenylate cyclase, has been developed which is based on reduction of dienone 3 to the (S)-alcohol 4 and conversion in two steps to tricyclic lactone 9, obtained in optically pure form simply by recrystallization.

  已经开发了一种用于全合成福斯高林的对映体选择性路线，这是一种有效的腺苷酸环化酶激活剂，它基于将二烯酮3还原为（S）-醇4并分两步转化为光学纯的三环内酯9的方法。只需通过重结晶即可形成。
• Total synthesis of forskolin — Part III studies related to an asymmetric synthesis
  作者：Daniel Calvo、Marc Port、Bernard Delpech、Robert Lett

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02366-6

  日期：1996.2

  derived tetrolate 7 yields the tricyclic lactone 8 (48–56%) with no significant loss of ee (less than 1%), thus demonstrating the feasibility of a total synthesis of forskolin in enantiomerically pure form according to our route. The present synthesis of the optically active lactone 8 (ee=98%) is the shortest and the most efficient.

  对Corey CBS方法的一种改进，用于不对称还原二烯酮3 A，得到的二烯醇4 A的ee = 98％（收率92％）。衍生的四醇盐7的分子内Diels-Alder反应产生三环内酯8（48-56％），没有明显的ee损失（小于1％），从而证明了根据对映体纯形式完全合成毛喉素的可行性。到我们的路线。光学活性内酯8（ee ＝ 98％）的当前合成是最短和最有效的。