顺式-3,5-二甲基二氢-2H-吡喃-2,6(3H)-二酮 | 4295-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 中文名称: 顺式-3,5-二甲基二氢-2H-吡喃-2,6(3H)-二酮
• 英文名称: (3R,5S)-3,5-dimethyldihydro-2H-pyran-2,6(3H)-dione
• 英文别名: meso-2,4-dimethylglutaric anhydride；cis-3,5-dimethyldihydro-2H-pyran-2,6(3H)-dione；(3S,5R)-3,5-dimethyloxane-2,6-dione
• CAS: 4295-92-5
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: SIFQWEJOHACJOL-SYDPRGILSA-N

物化性质

• 熔点：
  92-94°

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 海关编码：
  2917190090

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	meso-2,4-dimethylglutaric anhydride	7446-84-6	C7H10O3	142.155
  ——	(+/-)-anti-2,4-dimethylglutaric anhydride	4295-92-5	C7H10O3	142.155

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	3,5-dimethyl-tetrahydropyran-2-one	32475-72-2	C7H12O2	128.171
  ——	(+)-(2S,4R)-cis-2,4-dimethyl-δ-valerolactone	75658-88-7	C7H12O2	128.171
  ——	(3S,5S)-3,5-dimethyltetrahydropyran-2-one	849464-79-5	C7H12O2	128.171
  ——	(2R,4R)-2,4-dimethylpentanolide	——	C7H12O2	128.171
  ——	1-(2-methylpropyl) 5-hydrogen (2R*,4S*)-2,4-dimethylpentanedioate	——	C11H20O4	216.277
  ——	(+)(S)-methyl-isobutyl-acetic acid ethyl ester	92340-80-2	C9H18O2	158.241
  ——	(2S,4R)-2,4-dimethylpentanedioic acid monomethyl ester	82917-27-9	C8H14O4	174.197
  ——	methyl hydrogen meso-2,4-dimethylglutarate	7586-22-3	C8H14O4	174.197
  ——	[2R,4S]-2,4-dimethyl-pentanedioic acid monomethyl ester	96612-17-8	C8H14O4	174.197
  ——	2,4-dimethyl-pentanedioic acid dimethyl ester	4098-66-2	C9H16O4	188.224

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  顺式-3,5-二甲基二氢-2H-吡喃-2,6(3H)-二酮 在 吡啶 、 盐酸 、 potassium chromate 、 正丁基锂 、 三乙醇胺 、 dimethyl sulfide borane 、 硫酸 、 四丁基硫酸氢铵 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 47.08h， 生成 (3R,4R,5S,7R)-3,5,7-Trimethyl-1,8-nonadien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Hoffmann, Reinhard W.; Zeiss, Hans-Joachim; Ladner, Wolfgang, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 6, p. 2357 - 2370

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  meso-2,4-dimethylglutaric anhydride 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 12.0h， 以89%的产率得到顺式-3,5-二甲基二氢-2H-吡喃-2,6(3H)-二酮
  参考文献：
  名称：

  dictyostatin的C10-C23节的化学酶法合成。

  摘要：

  [反应：见正文]分别通过酶促脱对称和拆分，制备了两种醛8和20。醛8，内消旋2,4-二甲基戊二酸酐3的前体可通过非对映异构体混合物的碱处理获得。通过引入四个碳原子的马歇尔反应将醛8延伸至炔烃10。衍生的碘化物15的锂化和酰胺22的阴离子的捕获产生了酮23。该化合物产生了dictyostatin的C10-C23片段27。

  DOI：

  10.1021/ol052917e

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Cyclohexanes via an Iridium Catalyzed (5 + 1) Annulation Strategy
  作者：Wasim M. Akhtar、Roly J. Armstrong、James R. Frost、Neil G. Stevenson、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1021/jacs.8b07776

  日期：2018.9.26

  An iridium catalyzed method for the synthesis of functionalized cyclohexanes from methyl ketones and 1,5-diols is described. This process operates by two sequential hydrogen borrowing reactions, providing direct access to multisubstituted cyclic products with high levels of stereocontrol. This methodology represents a novel (5 + 1) strategy for the stereoselective construction of the cyclohexane core

  描述了一种由甲基酮和 1,5-二醇合成官能化环己烷的铱催化方法。该过程通过两个连续的借氢反应进行，可直接获得具有高度立体控制的多取代环状产物。这种方法代表了一种新颖的 (5 + 1) 策略，用于环己烷核心的立体选择性构建。
• Stereoselective synthesis of alicyclic ketones: A hydrogen borrowing approach
  作者：Roly J. Armstrong、Wasim M. Akhtar、James R. Frost、Kirsten E. Christensen、Neil G. Stevenson、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130680

  日期：2019.11

  A highly diastereoselective annulation strategy for the synthesis of alicyclic ketones from diols and pentamethylacetophenone is described. This process is mediated by a commercially available iridium(III) catalyst, and provides efficient access to a wide range of cyclopentane and cyclohexane products with high levels of stereoselectivity. The origins of diastereoselectivity in the annulation reaction

  描述了一种由二醇和五甲基苯乙酮合成脂环族酮的高度非对映选择性环化策略。该方法由可商购的铱（III）催化剂介导，可有效地获得各种具有高立体选择性的环戊烷和环己烷产品。通过一系列控制实验探索了环空反应中非对映选择性的起源，这为如何控制新锻造环周围的每个立体中心提供了解释。
• Enantioselective Total Synthesis of the Unnatural and the Natural Stereoisomers of Vittatalactone
  作者：Yvonne Schmidt、Konrad Lehr、Ulrich Breuninger、Gabriel Brand、Tomislav Reiss、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/jo100383u

  日期：2010.7.2

  of the cucumber beetle. In this context, we developed the asymmetric total synthesis of the aggregation pheromone of A. vittatum, Vittatalactone, to determine its absolute configuration and to further examine the pheromone response in field studies. The synthesis features an enzyme-catalyzed approach toward the deoxypropionate structural motif. A preformed organocopper reagent could then be coupled in

  条纹黄瓜甲虫Acalymma vittatum是造成北美葫芦作物严重受损的原因。为了制定对环境无害的植物保护策略，最近的研究集中在鉴定黄瓜甲虫的性信息素。在这种情况下，我们开发了A. vittatum的聚集信息素的不对称全合成，Vittatalactone，以确定其绝对构型，并在野外研究中进一步检查了信息素的反应。合成的特征是通过酶催化的方法实现脱氧丙酸酯的结构基序。预成型有机铜试剂然后可以在被耦合的对映选择性ö -DPPB定向烯丙基取代与官能ö-DPPB-酯。通过这种有效的转化，可以在高度收敛的合成过程中获得维他他内酯。
• Highly Efficient Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Succinic and Glutaric Anhydrides with Organozinc Reagents
  作者：Eric A. Bercot、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja044588b

  日期：2005.1.1

  introduction of molecular complexity through the use of functionalized coupling partners. Regioselective alkylation of an unsymmetrical succinic anhydride and a profound effect of pendent coordinating olefins on reaction rate suggest a mechanism involving discrete oxidative addition of the nickel complex into the cyclic anhydride followed by a transmetalation event.

  已开发出镍催化的琥珀酸和戊二酸酐与烷基和芳基锌试剂的烷基化反应。已经研究了显着的烯烃效应，导致鉴定了几种显示反应速率显着提高的苯乙烯基促进剂。亲电和亲核偶联伙伴的底物范围已经过研究，发现非常广泛，允许通过使用功能化偶联伙伴快速引入分子复杂性。不对称琥珀酸酐的区域选择性烷基化和悬垂配位烯烃对反应速率的深远影响表明，这种机制涉及镍配合物不连续氧化加成到环酐中，然后发生金属转移事件。
• Formal synthesis of Abyssomicin C
  作者：Elias A. Couladouros、Emmanuel A. Bouzas、Alexandros D. Magos

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.106

  日期：2006.5

  An alternative strategy towards Abyssomicin C (1) is described. The key ene-diene intermediate is synthesized via a Kishi type coupling of an E/Z mixture of triene-iodide 7 and a suitably functionalized derivative of 2,4-dimethylglutaric acid. A final in situ isomerization/intramolecular Diels–Alder cyclization resulted in the formation of the known intermediate 3 as a single isomer in high yield.

  描述了一种针对阿霉素C（1）的替代策略。关键的烯-二烯中间体通过三烯-碘化物7的E / Z混合物与2,4-二甲基戊二酸的适当官能化的衍生物的Kishi型偶联合成。最终的原位异构化/分子内Diels-Alder环化反应导致高产率地形成了已知的中间体3，为单一异构体。使用过量的碘进一步加热3，得到碘衍生物23，其具有阿霉素D的整个碳骨架。