(1aS,5aS,8aR,8bR)-1a,2,5a,7,8,8b-hexahydro-3,8,8,8b-tetramethyl-4H,6H-oxireno[4a,5]naphtho[1,8-bc]furan-4-one | 347393-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1aS,5aS,8aR,8bR)-1a,2,5a,7,8,8b-hexahydro-3,8,8,8b-tetramethyl-4H,6H-oxireno[4a,5]naphtho[1,8-bc]furan-4-one
• 英文别名: (1R,5S,11S,13S)-2,2,9,13-tetramethyl-6,12-dioxatetracyclo[6.4.1.01,11.05,13]tridec-8-en-7-one
• CAS: 347393-59-3
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: GQGDDEWKNMGJMT-NBLIUIFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1aS,5aS,8aR,8bR)-1a,2,5a,7,8,8b-hexahydro-3,8,8,8b-tetramethyl-4H,6H-oxireno[4a,5]naphtho[1,8-bc]furan-4-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 四丙基高钌酸铵 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 N-甲基吗啉氧化物 、 L-脯氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 68.25h， 生成 (1R,4aR,6aR,12R,12aR,12bS)-1-acetoxy-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahydro-4a,12,12a-trihydroxy-4,4,6a,12b-tetramethyl-9-(4'-methoxyphenyl)-2H,11H-naphtho[2,1-b]pyrano[3,4-e]pyran-11-one
  参考文献：
  名称：

  绝对立体化学和（+）-芦荟素A和B的全合成，乙酰胆碱酯酶的有效，口服生物活性和选择性抑制剂

  摘要：

  在当前的研究中，我们使用了Mosher NMR方法的Kakisawa–Kashman修饰法来确定Arisugacins的完全绝对立体化学。我们还报告了由（i）钌络合物催化的环己烯酮衍生物的不对称还原引起的（+）-芦荟素A和B的聚合全合成。（ii）通过α，β-不饱和醛衍生物的Knoevenagel型反应，以4-羟基-2-吡喃酮衍生物的产生为关键反应，来立体选择性地构建阿瑞新霉素骨架；（iii）立体选择性二羟基化得到二醇衍生物，然后脱氧。因此，我们将阿瑞沙星A和B的绝对结构定义为4a-（R），6a-（R），12a-（R）和12b-（S）。最后，我们对合成中间体的生物活性进行了表征，以了解arisugacins的结构-活性关系。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.06.059
• 作为产物：
  描述：

  3-乙烯基-2,4,4-三甲基环己-2-烯-1-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 间氯过氧苯甲酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 (1aS,5aS,8aR,8bR)-1a,2,5a,7,8,8b-hexahydro-3,8,8,8b-tetramethyl-4H,6H-oxireno[4a,5]naphtho[1,8-bc]furan-4-one
  参考文献：
  名称：

  （±）-芦荟素A的全合成

  摘要：

  本文详细描述了20步合成（±）-芦荟素A，总产率为2.1％。该合成的特征在于，α，β-不饱和亚胺盐与6-芳基-4-羟基-2-吡喃酮通过1-氧杂三烯的高度立体选择性6π-电子电环闭环的形式[3 + 3]环加成反应。开发了一种战略性的二羟基化-脱氧方案，以实现所需的角C12a-OH，这是导致最终完成阿瑞新霉素A合成的关键步骤。这种合成努力还导致了一个有趣且出乎意料的逆向羟醛-羟醛序列。 AB环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01524-7

文献信息

• A Concise Stereoselective Route to the Pentacyclic Frameworks of Arisugacin A and Territrem B
  作者：Luke R. Zehnder、Richard P. Hsung、Jiashi Wang、Geoffrey M. Golding

  DOI：10.1002/1521-3773(20001103)39:21<3876::aid-anie3876>3.0.co;2-c

  日期：2000.11.3
• The total synthesis of (±)-arisugacin A
  作者：Richard P Hsung、Kevin P Cole、Luke R Zehnder、Jiashi Wang、Lin-Li Wei、Xiao-Fang Yang、Heather A Coverdale

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01524-7

  日期：2003.1

  A 20-step total synthesis of (±)-arisugacin A with an overall yield of 2.1% is described here in detail. This synthesis features a formal [3+3] cycloaddition reaction of α,β-unsaturated iminium salts with 6-aryl-4-hydroxy-2-pyrones through a highly stereoselective 6π-electron electrocyclic ring-closure of 1-oxatriene. A strategic dihydroxylation–deoxygenation protocol leading to the desired angular

  本文详细描述了20步合成（±）-芦荟素A，总产率为2.1％。该合成的特征在于，α，β-不饱和亚胺盐与6-芳基-4-羟基-2-吡喃酮通过1-氧杂三烯的高度立体选择性6π-电子电环闭环的形式[3 + 3]环加成反应。开发了一种战略性的二羟基化-脱氧方案，以实现所需的角C12a-OH，这是导致最终完成阿瑞新霉素A合成的关键步骤。这种合成努力还导致了一个有趣且出乎意料的逆向羟醛-羟醛序列。 AB环。
• Absolute stereochemistries and total synthesis of (+)-arisugacins A and B, potent, orally bioactive and selective inhibitors of acetylcholinesterase
  作者：Toshiaki Sunazuka、Masaki Handa、Kenichiro Nagai、Tatsuya Shirahata、Yoshihiro Harigaya、Kazuhiko Otoguro、Isao Kuwajima、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.059

  日期：2004.8

  of a 4-hydroxy-2-pyrone derivative as a key reaction; and (iii) stereoselective dihydroxylation to give the diol derivative, followed by deoxygenation. Accordingly, we defined the absolute structures of arisugacins A and B as 4a-(R),6a-(R),12a-(R), and 12b-(S). Finally, we characterized the bioactivities of the synthetic intermediates to understand the structure–activity relationships of the arisugacins

  在当前的研究中，我们使用了Mosher NMR方法的Kakisawa–Kashman修饰法来确定Arisugacins的完全绝对立体化学。我们还报告了由（i）钌络合物催化的环己烯酮衍生物的不对称还原引起的（+）-芦荟素A和B的聚合全合成。（ii）通过α，β-不饱和醛衍生物的Knoevenagel型反应，以4-羟基-2-吡喃酮衍生物的产生为关键反应，来立体选择性地构建阿瑞新霉素骨架；（iii）立体选择性二羟基化得到二醇衍生物，然后脱氧。因此，我们将阿瑞沙星A和B的绝对结构定义为4a-（R），6a-（R），12a-（R）和12b-（S）。最后，我们对合成中间体的生物活性进行了表征，以了解arisugacins的结构-活性关系。