试剂Menthide | 130981-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 中文名称: 试剂Menthide
• 英文名称: (4R,7S)-4-methyl-7-(1-methylethyl)oxepan-2-one
• 英文别名: (-)-(4R,7S)-7-isopropyl-4-methyl-1-oxepan-2-one；(4R,7S)-(-)-7-isopropyl-4-methyloxepan-2-one；(4R,7S)-7-isopropyl-4-methyloxepan-2-one；3R,7-dimethyloctan-6S-olide；(-)-menthone lactone；(-)-mentholactone；(4R,7S)-4-methyl-7-propan-2-yloxepan-2-one
• CAS: 130981-75-8；68330-67-6
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: GGAXPLCKKANQED-BDAKNGLRSA-N

物化性质

• 沸点：
  248.3±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.926±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  试剂Menthide 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 jones' reagent 、 三氟化硼 、 silica gel 、 四氯化钛 、 silver nitrate 、 pyridinium chlorochromate 、 silver(l) oxide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 65.58h， 生成 Methyl 7-isopropyl-4-methyl-2-oxooct-7-enoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of C-D-ring analogues of the azasteroid A25822

  摘要：

  α、β-不饱和亚胺 2 和 4 是由 2,3,6-三甲基环己-2-烯酮合成的。

  DOI：

  10.1039/p19960000349
• 作为产物：
  描述：

  (-)-薄荷酮 在 过氧化脲素 、 potassium hydrogencarbonate 、 苯甲腈 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以51%的产率得到试剂Menthide
  参考文献：
  名称：

  Payne环氧化条件下的Bayerer-Villiger氧化

  摘要：

  用于酮的拜尔 - 维利格氧化的新方法已被开发和优化。该转化涉及过氧化氢的佩恩环氧化条件下的过渡不含金属的活化。下温和碱性反应条件导致相应的酯与腈的存在下过氧化氢的酮的反应。改造已成功地应用于各种酮在中度至良好的产率（30-91％）和良好至优异的区域选择性（7：1至20：1）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.08.037

文献信息

• Baeyer–Villiger Oxidations in Ionic Liquids. A Facile Conversion of Ketones to Esters and Lactones
  作者：J. S. Yadav、B. V. S. Reddy、A. K. Basak、A. V. Narsaiah

  DOI：10.1246/cl.2004.248

  日期：2004.3

  cyclic and acyclic ketones underwent readily oxidation with m-chloroperbenzoic acid (m-CPBA) in ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate [bmim]BF 4 to afford esters/lactones with high selectivity, ease of product separation and in excellent chemical yields. The reaction proceeded smoothly in ionic liquid without the need of any additional acid or base catalyst. The ketones show enhanced

  在离子液体 1-丁基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸盐 [bmim]BF 4 中，多种醇环和非环酮容易被间氯过苯甲酸 (m-CPBA) 氧化，得到具有高选择性、易于产物分离和以优异的化学产率。反应在离子液体中顺利进行，不需要任何额外的酸或碱催化剂。酮在离子液体中表现出增强的反应性，从而减少了反应时间并显着提高了产率。
• Preparation of biologically active substances and animal and microbial metabolites from menthols, cineoles and kauranes
  作者：Yoshinori Asakawa、Reiko Matsuda、Motoo Tori、Toshihiro Hashimoto

  DOI：10.1016/0031-9422(88)83033-4

  日期：1988.1

  and their structures elucidated by NMR spectroscopy. Some hydroxylated menthols showed plant growth inhibitory and strong mosquito repellent activity. Among the hydroxylated cineoles, microbial and animal metabolites of cineoles were included. From ent-kauranes, a plant growth inhibitory diterpene alcohol, (−)-16α-hydroxy kaurane was obtained along with 16α-kauran-13α-ol.

  摘要 间氯过苯甲酸或干臭氧氧化了六种单萜类化合物 l-薄荷醇、l-乙酸薄荷酯、异薄荷醇、新薄荷醇、1,4-桉树脑和 1,8-桉树脑和一种双萜烃 ent-kaurene。得到各种羟基化产物及其核磁共振谱阐明的结构。一些羟基化薄荷醇显示出植物生长抑制和强烈的驱蚊活性。在羟基化桉树脑中，包括桉树脑的微生物和动物代谢物。从 ent-kaurane 中获得了植物生长抑制性二萜醇 (-)-16α-羟基 kaurane 以及 16α-kauran-13α-ol。
• Biocatalytic Characterization of Human FMO5: Unearthing Baeyer–Villiger Reactions in Humans
  作者：Filippo Fiorentini、Martina Geier、Claudia Binda、Margit Winkler、Kurt Faber、Mélanie Hall、Andrea Mattevi

  DOI：10.1021/acschembio.5b01016

  日期：2016.4.15

  physiological role) has long remained unexplored. In this study, we demonstrate the atypical in vitro activity of human FMO5 as a Baeyer–Villiger mono-oxygenase on a broad range of substrates, revealing the first example to date of a human protein catalyzing such reactions. The isolated and purified protein was active on diverse carbonyl compounds, whereas soft nucleophiles were mostly non- or poorly

  含黄素的单加氧酶被称为有效的药物代谢酶，为经过充分研究的细胞色素P450单加氧酶提供补充功能。虽然人类FMO同工型通常参与软亲核试剂的氧化，但人类FMO5的生物催化活性（及其生理作用）长期以来尚未得到开发。在这项研究中，我们证明了非典型的体外FMO5作为Baeyer-Villiger单加氧酶在多种底物上的活性，揭示了迄今为止人类蛋白催化此类反应的第一个例子。分离和纯化的蛋白质对多种羰基化合物具有活性，而柔软的亲核试剂大多不具有反应性或反应性较差。到目前为止，典型特征序列基序的缺失使人类FMO5与所有特征化的Baeyer-Villiger单加氧酶不同。这些发现为人类的氧化代谢开辟了新的前景。
• Epoxidation and Baeyer–Villiger oxidation using hydrogen peroxide and a lipase dissolved in ionic liquids
  作者：Aleksandra J. Kotlewska、Fred van Rantwijk、Roger A. Sheldon、Isabel W. C. E. Arends

  DOI：10.1039/c1gc15255f

  日期：——

  Epoxidation and Baeyer–Villiger oxidation of olefins and (cyclic) ketones were successfully carried out in hydrogen-bond-donating (HBD) ionic liquids, using a lipase-catalysed cascade and hydrogen peroxide as the terminal oxidant. The effect of the ionic liquids turned out to be twofold. The HBD ionic liquids exhibited a substantial positive solvent effect on the second step of the cascade, namely

  环氧化 和拜尔-维利格 氧化作用 的 烯烃 和（循环） 酮类 被成功地进行了 氢捐赠债券（HBD）离子液体，使用 脂肪酶催化级联和 过氧化氢作为末端氧化剂。离子液体的作用被证明是双重的。HBD离子液体表现出显着的阳性溶剂 对级联第二步的影响，即 氧 通过转移 过酸。此外，我们发现南极假丝酵母B脂肪酶 （氯化钙）溶解于 1-（3-羟丙基）-3-甲基咪唑鎓硝酸盐 1a和硝酸1-丁基-3-甲基咪唑鎓 2a。这个稳定酵素离子液体溶液为连续化学处理提供了可能性。
• Lactones 34 [1]. Application of alcohol dehydrogenase from horse liver (HLADH) in enantioselective synthesis of δ- and ɛ-lactones
  作者：Filip Boratyński、Grzegorz Kiełbowicz、Czesław Wawrzeńczyk

  DOI：10.1016/j.molcatb.2010.01.025

  日期：2010.8

  The ability of horse liver alcohol dehydrogenase (HLADH) to the enantioselective oxidation of primary–primary, primary–secondary and primary-tertiary aliphatic 1,5- and 1,6-diols 1a–i was studied. No enantioselectivity of the transformations of primary–primary 1,6-diols 1a–d to ɛ-lactones 4a–d was observed. Regioselective oxidation of primary–secondary 1,6-diols 1e,f and 1,5-diols 1h,i afforded enantiomerically

  研究了马肝醇脱氢酶（HLADH）对伯，伯，伯，仲和伯叔脂肪族1，5-和1,6-二醇1a – i的对映选择性氧化的能力。没有观察到伯-伯1,6-二醇1a - d转化为β-内酯4a - d的对映选择性。主要-辅助-1,6-二醇的区域选择性氧化1E，˚F和1,5-二醇1h中，我得到对映体富集ɛ内酯4E，˚F和δ内酯4H，我。L-内酯4e，f形成较高的对映体过量（ee = 85–99％）。1g伯叔叔二醇的酶促氧化反应未得到内酯产物。