试剂6-Allyl-epsilon-caprolactone | 68854-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 中文名称: 试剂6-Allyl-epsilon-caprolactone
• 英文名称: 7-allyloxepan-2-one
• 英文别名: 2-Oxepanone, 7-(2-propenyl)-；7-prop-2-enyloxepan-2-one
• CAS: 68854-26-2
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: MTXQFIBTASMPHS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  264.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.958±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  试剂6-Allyl-epsilon-caprolactone 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 rac-(2SR,4RS)-2-benzylcyclooctane-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  通过七元内酯的自由基环化选择性合成环辛烷类化合物：手性有机鲫中间体的立体选择性氘化的中子衍射研究。

  摘要：

  七元内酯经过选择性 SmI2 -H2 O 促进的自由基环化形成取代的环辛醇。这些产物是由环化的外切模式产生的，而不是环辛烷的少数自由基合成中通常采用的内切模式。该过程通过手性苄基钐的猝灭而终止。首次使用标记实验和中子衍射研究来探测手性有机钐中间体的构型和高度非对映选择性氘化。

  DOI：

  10.1002/anie.201606792
• 作为产物：
  描述：

  allyl 2-oxocyclohexane-1-carboxylate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 试剂6-Allyl-epsilon-caprolactone
  参考文献：
  名称：

  通过七元内酯的自由基环化选择性合成环辛烷类化合物：手性有机鲫中间体的立体选择性氘化的中子衍射研究。

  摘要：

  七元内酯经过选择性 SmI2 -H2 O 促进的自由基环化形成取代的环辛醇。这些产物是由环化的外切模式产生的，而不是环辛烷的少数自由基合成中通常采用的内切模式。该过程通过手性苄基钐的猝灭而终止。首次使用标记实验和中子衍射研究来探测手性有机钐中间体的构型和高度非对映选择性氘化。

  DOI：

  10.1002/anie.201606792

文献信息

• Epoxidation versus Baeyer−Villiger Oxidation: The Possible Role of Lewis Acidity in the Control of Selectivity in Catalysis by Transition Metal Complexes
  作者：Agostino Brunetta、Giorgio Strukul

  DOI：10.1002/ejic.200300584

  日期：2004.3

  as the fourth ligand is reported. The complexes are characterized by IR and 31P1H} NMR spectroscopy and by molar conductivity data, and their Lewis acid characteristics determined by NMR techniques. All complexes are good catalysts for the epoxidation of olefins and the Baeyer−Villiger oxidation of ketones under mild conditions using hydrogen peroxide as oxidant. The latter reaction is more Lewis-acid

  据报道，合成了一系列含有 triphos 或 triphosPO 以及溶剂、羟基或氢过氧作为第四配体的 PtII 阳离子配合物。配合物通过 IR 和 31P1H} NMR 光谱和摩尔电导率数据表征，并通过 NMR 技术确定它们的路易斯酸特性。所有配合物都是在温和条件下使用过氧化氢作为氧化剂进行烯烃环氧化和酮的 Baeyer-Villiger 氧化的良好催化剂。就催化剂的电子特性而言，后一种反应对路易斯酸的要求更高。路易斯酸性金属中心的使用允许不饱和酮选择性氧化为相应的不饱和酯，而不会氧化碳碳双键，表明催化剂的强路易斯酸特性可能是设计能够分离两种过程的催化剂的重要特征。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Direct Room-Temperature Lactonisation of Alcohols and Ethers onto Amides: An “Amide Strategy” for Synthesis
  作者：Viviana Valerio、Desislava Petkova、Claire Madelaine、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/chem.201203906

  日期：2013.2.18

  Last‐minute deal: A direct lactonisation of ethers and alcohols onto amides that proceeds at room temperature under mild conditions is reported (see scheme). This allows the effective saving of up to two unproductive, sequential deprotection operations in synthetic sequences. Mechanistic studies are described, and a new “amide strategy” that exploits the dual robustness/late‐stage selective activation

  最后一分钟的交易：据报道，醚和醇在酰胺的直接内酯化反应在室温下，在温和条件下进行（见方案）。这允许在合成序列中有效节省多达两个非生产性的顺序脱保护操作。描述了机理研究，并概述了利用该官能团的双重鲁棒性/后期选择性激活特性的新“酰胺策略”。
• A New and Selective Metal-Catalyzed Baeyer-Villiger Oxidation Procedure
  作者：Richard Göttlich、Koichi Yamakoshi、Hiroaki Sasai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1055/s-1997-966

  日期：1997.8

  A new, highly selective and high yielding procedure is described for the Baeyer-Villiger oxidation, using a tin-catalyst and bis(trimethylsilyl) peroxide (BTP).

  描述了一种新的、高度选择性和高产率的Baeyer-Villiger氧化过程，采用锡催化剂和双(三甲基硅基)过氧化物(BTP)。
• Fe2O3-catalyzed baeyer-villiger oxidation of ketones with molecular oxygen in the presence of aldehydes
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Yoshiaki Oda、Takeshi Naota

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60823-7

  日期：——

  The Fe2O3-catalyzed oxidation of ketones with molecular oxygen (1 atm) in the presence of an aldehyde at room temperature gives the corresponding lactones or esters highly efficiently.

  在室温下，在醛的存在下，Fe 2 O 3催化的分子氧（1 atm）下的酮与分子氧的氧化，可以高效地得到相应的内酯或酯。
• Assessing the Substrate Selectivities and Enantioselectivities of Eight Novel Baeyer−Villiger Monooxygenases toward Alkyl-Substituted Cyclohexanones
  作者：Brian G. Kyte、Pierre Rouvière、Qiong Cheng、Jon D. Stewart

  DOI：10.1021/jo030253l

  日期：2004.1.1

  4-alkyl-substituted cyclohexanones tested, enzymes were discovered that afforded each of the corresponding (S)-lactones in ≥98% ee. This was also true for the 2-alkyl-substituted cyclohexanones examined. The situation was more complex for 3-akyl-substituted cyclohexanones. In a few cases, single Baeyer−Villiger monooxygenases possessed both high regio- and enantioselectivities toward these compounds

  最近，从居住在污水处理厂的细菌中克隆了编码八种拜尔-维利格单加氧酶的基因。我们进行了系统的研究，其中每个新克隆的酶以及不动杆菌属的环己酮单加氧酶。NCIB 9871用于氧化15种不同的烷基取代的环己酮。底物组包括相等数量的2-，3-和4-烷基取代的化合物，以探测每种酶对一系列同源的重要合成化合物的立体选择性。对于所有测试的4-烷基取代的环己酮，发现了能够提供相应的相应酶（See≥98％ee的内酯。对于所检查的2-烷基取代的环己酮也是如此。对于3-烷基取代的环己酮而言，情况更为复杂。在少数情况下，单一的Baeyer-Villiger单加氧酶对这些化合物具有很高的区域选择性和对映选择性。但是，更常见的是，它们仅显示出一种类型的选择性。尽管如此，具有这种性质的酶仍可以用作两步生物过程的一部分，在该过程中，最初的动力学拆分随后是对分离的光学纯酮的区域选择性氧化。