2,15-十六烷二酮 | 18650-13-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,15-十六烷二酮
• 中文别名: 2,15-十五烷二酮
• 英文名称: hexadecane-2,15-dione
• 英文别名: 2,15-hexadecanedione
• CAS: 18650-13-0
• 化学式: C₁₆H₃₀O₂
• mdl: MFCD00039837
• 分子量: 254.413
• InChiKey: ANOHLAYDIMKILU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  84-88 °C
• 沸点：
  150-200 °C(Press: 0.27 Torr)
• 密度：
  0.886±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.875
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914190090
• 安全说明：
  S22,S24/25
• 储存条件：
  2-8°C

制备方法与用途

概述

2,15-十六烷二酮是合成麝香酮的关键中间体。麝香酮不仅是名贵中药麝香的主要成分，还是高级香料中重要的底香成分。

制备方法

制备2,15-十六烷二酮的方法如下：在溶剂中，以甲基卤化镁与2,2’-十二甲撑双苯并咪唑盐(Ia)、2,2’-十二甲撑双苯并噁唑盐(Ib)、2,2’-十二甲撑双苯并噻唑盐(Ic)、2,2’-十二甲撑双咪唑啉盐(Id)、2,2’-十二甲撑双噁唑啉盐(Ie)或2,2’-十二甲撑双噻唑啉盐(If)进行反应，然后酸性水解。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,15-十六烷二酮 在 (4-(dichlorofluoromethyl)phenyl)carbamic fluoride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 79.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  ( rac )-muscone 和 ( R )-(–)- muscone 的实用合成

  摘要：

  描述了使用市售的 1,10-二溴十二烷作为起始材料，分三步实际合成（外消旋）-麝香酮。在第一步中，1,10-二溴十二烷与乙酰乙酸乙酯的羟醛反应以 70% 的产率得到重要的中间体 2,15-十六烷二酮。由丙基碘化锌辅助的第二步中的环化反应以84%的产率得到脱氢麝香酮。脱氢麝香酮与 Pd--C 的氢化反应完成了（外消旋）-麝香酮的合成。此外，(R)-(–-)-麝香酮是通过由脱氢麝香酮和 1,4-二-O-苄基-D-苏糖醇形成缩酮中间体而对映选择性制备的。

  DOI：

  10.3184/174751911x12992369451085
• 作为产物：
  描述：

  (S,S)-hexadecane-2,15-diol 在 chromium(VI) oxide 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 2,15-十六烷二酮
  参考文献：
  名称：

  The Chemistry of Polythienyls. II^1-3

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01491a042

文献信息

• Highly Productive α-Alkylation of Ketones with Alcohols Mediated by an Ir–Oxalamidato/Solid Base Catalyst System
  作者：Hideo Shimizu、Hironori Maeda、Hideki Nara

  DOI：10.1021/acs.oprd.0c00362

  日期：2020.11.20

  An Ir–oxalamidato complex in combination with a solid base (e.g., magnesium aluminometasilicate/Ca(OH)2) significantly improved the catalyst productivity in α-alkylation of methyl ketones with primary alcohols. Optimization through systematic variation of the oxalamidato ligand led to a practical turnover number (TON) of 10 000–40 000.

  Ir-草胺酰胺配合物与固体碱（例如，铝硅酸镁/ Ca（OH）2）结合可显着提高甲基酮与伯醇的α-烷基化反应的催化剂生产率。通过系统改变草酰胺的配体而进行的优化导致实际营业额（TON）为10,000至40,000。
• One‐Pot Synthesis of Diazirines and ¹⁵ N ₂ ‐Diazirines from Ketones, Aldehydes and Derivatives: Development and Mechanistic Insight
  作者：Quentin Ibert、Madeleine Cauwel、Thomas Glachet、Tony Tite、Patricia Le Nahenec‐Martel、Jean‐François Lohier、Pierre‐Yves Renard、Xavier Franck、Vincent Reboul、Cyrille Sabot

  DOI：10.1002/adsc.202100679

  日期：2021.9.21

  Broad scope one-pot diazirine synthesis strategies have been developed using two different oxidants depending on the nature of the starting material. In all cases, an inexpensive commercial solution of ammonia (NH3) in methanol (MeOH) was employed, avoiding the difficult use of liquid ammonia. With aliphatic ketones, t-butyl hypochlorite (t-BuOCl) was found to be the best oxidant whereas it is preferable

  根据起始材料的性质，使用两种不同的氧化剂开发了广泛的一锅二氮嗪合成策略。在所有情况下，均采用廉价的商业氨 (NH 3 ) 甲醇 (MeOH) 溶液，避免了使用液氨的困难。对于脂肪族酮，发现次氯酸叔丁酯 ( t- BuOCl) 是最好的氧化剂，而最好使用带有芳香族酮、醛和亚胺的二乙酸苯碘酯 (PIDA)。亚胺保护基团的性质是必不可少的，只有叔丁基亚胺允许合成15 N 2 -二氮杂环和完整的15N 掺入，强调反应机制中的关键转亚胺化步骤。这些方法操作简单，对大多数官能团都具有耐受性，提供了产率在 20% 到 99% 之间的二氮嗪。
• A Convenient Synthesis of Diketones via Alkylation of Alkyl Methyl Ketone Dimethylhydrazones
  作者：Masakazu Yamashita、Kaoru Matsumiya、Hiroko Morimoto、Rikisaku Suemitsu

  DOI：10.1246/bcsj.62.1668

  日期：1989.5

  Symmetrical diketones were prepared by the reaction of the lithium salts of alkyl methyl ketone dimethylhydrazones with dibromoalkanes.

  通过烷基甲基酮二甲基腙的锂盐与二溴烷烃的反应制备对称二酮。
• One-step synthesis of 1,n-dicarbonyl compounds from carboxylic acid derivatives and di-Grignard reagents in the presence of transition metal catalysts
  作者：F. Babudri、A. D'Ettole、V. Fiandanese、G. Marchese、F. Naso

  DOI：10.1016/0022-328x(91)83155-w

  日期：1991.3

  The transition metal catalyzed cross-coupling reaction of alkane di-Grignard reagents with carboxylic acid derivatives provides a convenient one-step synthesis of symmetrical 1,n-diketones (n ⩾ 8) and long-chain dicarboxylic thiol esters.

  烷烃二格利雅试剂与羧酸衍生物的过渡金属催化交叉偶联反应提供了一种简便的一步合成方法，用于合成对称的1，n-二酮（n = 8）和长链二羧酸硫醇酯。
• Direct, practical, and powerful crossed aldol additions between ketones and ketones or aldehydes utilizing environmentally benign TiCl4–Bu3N reagent
  作者：Yoo Tanabe、Noriaki Matsumoto、Takahiro Higashi、Tomonori Misaki、Tomotaka Itoh、Misako Yamamoto、Kumi Mitarai、Yoshinori Nishii

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00977-8

  日期：2002.10

  benign method is advantageous from a green chemical viewpoint with regard to yield, substrates variation, reagent availability, and simple procedures. This method was applied to a short step formal synthesis of (R)-muscone, a natural macrocyclic musk.

  在酮和酮或醛之间进行了有效的TiCl 4 -Bu 3 N-（cat。TMSCl）促进的羟醛添加。从绿色化学观点来看，该环境友好方法在产率，底物变化，试剂可用性和简单程序方面是有利的。该方法用于天然大环麝香（R）-muscone的短步正式合成。