4-叔丁基硫杂杯[4]芳烃 | 182496-55-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 芳烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 中文名称: 4-叔丁基硫杂杯[4]芳烃
• 中文别名: 四叔丁基(四羟基)四硫杂杯[4]芳烃；4-叔丁硫杯[4]芳烃
• 英文名称: tert-butylthiacalix[4]arene
• 英文别名: p-tert-butylthiacalix[4]arene；5,11,17,23-tetra-tert-butyl-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene-25,26,27,28-tetraol；thiacalix[4]arene；5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27,28-tetrahydroxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene；p-tert-butyltetrathiacalix[4]arene；5,11,17,23-tetra-tert-butyl-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene；4-tert-butylthiacalix[4]arene；p-tert-butylcalix[4]arene；TCA；5,11,17,23-tetratert-butyl-2,8,14,20-tetrathiapentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-25,26,27,28-tetrol
• CAS: 182496-55-5
• 化学式: C₄₀H₄₈O₄S₄
• 分子量: 721.083
• InChiKey: PDEJSTNRUYUEQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  320-322 °C
• 沸点：
  735.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  溶于氯仿

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.5
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  182
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 储存条件：
  室温且干燥

SDS

1.1 产品标识符
: 钴 (II) 离子载体 IV
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
4-tert-Butylthiacalix(4)arene
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
皮肤刺激 (类别2)
眼刺激 (类别2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H335 可能引起呼吸道刺激。
警告申明
预防
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
措施
P302 + P352 如与皮肤接触，用大量肥皂和水冲洗受感染部位.
P304 + P340 如吸入，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸顺畅的姿势休息.
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P332 + P313 如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊.
P362 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。
储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: 4-tert-Butylthiacalix(4)arene
别名
: 721.07 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Cobalt(II) inophore IV
-
CAS 号 182496-55-5

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 硫氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。
将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
颜色: 灰白色或米色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
无数据资料
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

4-叔丁基硫杂杯[4]芳烃是一种烃类衍生物，主要用于有机合成中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-叔丁基硫杂杯[4]芳烃 在 咪唑 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 131.5h， 生成 33-butoxy-3,9,15,21-tetratert-butyl-26,26,28,28-tetra(propan-2-yl)-25,27,29-trioxa-6,12,18,31-tetrathia-26,28-disilahexacyclo[21.7.1.17,11.113,17.05,30.019,24]tritriaconta-1(30),2,4,7,9,11(33),13,15,17(32),19(24),20,22-dodecaen-32-ol
  参考文献：
  名称：

  杯和杯[4]芳烃近端羟基的立体选择性二烷基化。

  摘要：

  在咪唑存在下，用1,3-二氯-1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷处理对叔丁基杯[4]芳烃（C1）及其硫桥键类似物T1，得到近端的O，O'-二硅氧烷-1,3-二基桥接杯芳烃C2和T2分别具有出色的收率。随后，其余的羟基与烷基卤进行碱催化的醚化反应，生成顺-和反-O''，O'''-二烷基化产物，其立体选择性取决于大环化合物以及金属阳离子的性质所使用的基础。因此，传统的杯芳烃C2借助叔丁醇钾和K（2）CO（3）优先提供1,2-交替构象（C3）的合成化合物，以及具有Cs（2）的部分圆锥构象（C4）的反对应物）CO（3）。另一方面，硫杂杯芳烃T2可提供1的合成化合物 具有任何碱基的2-交替构象（T3）。通过用四丁基氟化铵处理，可以容易地除去所得产物的二硅氧烷二基桥。因此，净工艺为近端二烷基化杯[4]芳烃的区域和立体选择性合成提供了一种有效的方法。

  DOI：

  10.1039/b315867e
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-thiobis<4-t-butylphenol> 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二苯醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以83%的产率得到4-叔丁基硫杂杯[4]芳烃
  参考文献：
  名称：

  的合成对-叔-butylthiacalix [ Ñ ]芳烃（ñ从的硫桥无环二聚体= 4，图6和8）对叔丁基苯酚

  摘要：

  通过在碱的存在下使对-叔丁基苯酚1与元素硫反应来合成对-叔丁基硫杂杯[ n ]芳烃TCnA s（n = 4和6）的一步法被有利地替换为两个首先制备硫桥连的线性二聚体1的步骤，将其用作与硫进行环缩合的起始原料，以大大提高TC4A（83％）和TC6A（5.3％）的产率。本二聚体方法允许首次分离出可观量（4.3％）的TC8A。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00214-9
• 作为试剂：
  描述：

  titanium(IV) isopropylate 、 silver(I) acetate 、 乙腈 、 水杨酸 在 4-叔丁基硫杂杯[4]芳烃 作用下， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种双金属 Ag/Ti 基配位聚合物作为电催化 CO2 还原和选择性硫化物氧化的催化剂

  摘要：

  合成了第一个具有高水稳定性的异金属Ag/Ti双金属基配位聚合物的例子，该聚合物对电催化CO 2还原和选择性硫化物氧化具有高催化活性。

  DOI：

  10.1002/ejic.202101115

文献信息

• Selective synthesis of three conformational isomers of tetrakis[(ethoxycarbonyl)methoxy]thiacalix[4]arene and their complexation properties towards alkali metal ions †
  作者：Nobuhiko Iki、Fumitaka Narumi、Toyohisa Fujimoto、Naoya Morohashi、Sotaro Miyano

  DOI：10.1039/a803734e

  日期：——

  5,11,17,23-Tetra-tert-butyl-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene-25,26,27,28-tetrol (TCA) underwent facile tetra-O-alkylation by treatment with ethyl bromoacetate in the presence of an alkali carbonate as base catalyst in DMF or acetone to provide a mixture of conformational isomers (cone, partial cone, and 1,3-alternate) of 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27,28-tetrakis[(ethoxycarbonyl)methoxy]-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene (1), the stereochemistries of which were unambiguously assigned by 1H NMR and X-ray analysis. The isomer distribution depended significantly on the base used, thus providing a facile route for the preparation of a particular conformer; Na2CO3, K2CO3, and Cs2CO3 gave cone- (77% yield), partial-cone- (58% yield), and 1,3-alternate-1 (78% yield) in acetone, respectively. Cone- and partial-cone-1, in turn, showed preference for Na+ and K+, respectively, in an ion-pair extraction study, while 1,3-alternate-1 preferred most Rb+ ion, followed by K+ and then Cs+. These results imply that the size of the cavities provided by the (ethoxycarbonyl)methoxy groups arranged on the periphery of the thiacalix[4]arene skeleton is in the order cone- < partial-cone- < 1,3-alternate-1. The ion selectivity of cone-1 was rather better than that of the methylene-bridged counterpart, 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,26,27,28-tetrakis[(ethoxycarbonyl)methoxy]calix[4]arene (2). The stoichiometry of the complex of cone-1 with Na+ ion was determined to be 1∶1 with the stability constant of 102.85 mol–1 dm3 in 50 (v/v)% CDCl3–CD3OD.

  5,11,17,23-四叔丁基-2,8,14,20-四硫杂杯[4]芳烷-25,26,27,28-四醇（TCA）在碱碳酸盐作为碱催化剂的存在下，通过与溴乙酸乙酯反应，在DMF或丙酮中进行便捷的四-O-烷基化，得到了构象异构体（锥形、部分锥形和1,3-交替）的混合物5,11,17,23-四叔丁基-25,26,27,28-四[(乙氧羰基)甲氧基]-2,8,14,20-四硫杂杯[4]芳烷（1），其立体化学通过1H NMR和X射线分析明确确定。异构体分布显著依赖于所用的碱，从而提供了一种制备特定构象体的便捷方法；在丙酮中，Na2CO3、K2CO3和Cs2CO3分别得到了锥形（77%产率）、部分锥形（58%产率）和1,3-交替-1（78%产率）。在离子对萃取研究中，锥形和部分锥形-1分别偏好Na+和K+，而1,3-交替-1则偏好Rb+离子，其次是K+，然后是Cs+。这些结果表明，在硫杂杯[4]芳烷骨架的外围排列的(乙氧羰基)甲氧基团提供的空腔大小顺序为锥形- <部分锥形- <1,3-交替-1。锥形-1的离子选择性相比于甲撑桥联的同类化合物，5,11,17,23-四叔丁基-25,26,27,28-四[(乙氧羰基)甲氧基]杯[4]芳烷（2），更好。锥形-1与Na+离子的络合化学计量比确定为1:1，稳定常数为102.85 mol-1 dm3，溶剂为50（v/v）%的CDCl3-CD3OD。
• Synthesis and 1H NMR Complexation Study of Thiacalix[4]arene Tetraacetates
  作者：Pavel Lhoták、Václav Šťastný、Petra Zlatušková、Ivan Stibor、Veronika Michlová、Marcela Tkadlecová、Jaroslav Havlíček、Jan Sýkora

  DOI：10.1135/cccc20000757

  日期：——

  Alkylation of thiacalix[4]arenes with ethyl bromoacetate led to high yields (≈60%) of corresponding tetraacetates in various conformations (cone, partial cone, 1,3-alternate) depending strictly on the carbonate (Na, K, Cs) used for the reaction. The complexation ability of new compounds was studied by ¹H NMR.

  硫代杯[4]芳烃与溴乙酸乙酯烷基化反应，产率高（≈60%），形成相应的四乙酸酯，具有不同构象（锥形、部分锥形、1,3-交替），严格取决于用于反应的碳酸盐（Na、K、Cs）。新化合物的络合能力通过¹H NMR进行了研究。
• Thiacalix[4]tube: synthesis, X-ray crystal structure and preliminary binding studies Electronic supplementary information (ESI) available: full experimental details, including synthesis and characterisation of 4 and 5, and the crystallographic study of 6. See http://www.rsc.org/suppdata/nj/b1/b106094p/
  作者：Susan E. Matthews、Vitor Felix、Michael G. B. Drew、Paul D. Beer

  DOI：10.1039/b106094p

  日期：2001.11.1

  The calix[4]tube family of ionophores has been extended to encompass the slightly larger thiacalix[4]tube. 1H NMR and crystallographic studies show the ligand to adopt a flexible C2v flattened cone arrangement. However, in contrast to the parent calix[4]tube, preliminary binding studies show no selectivity for potassium, in agreement with the absence of a template effect in tube formation and molecular

  杯[4]管系列 离子载体 已扩展到涵盖稍大的thiacalix [4]管。 1 H NMR 晶体学研究表明 配体采用灵活的C 2v扁平圆锥布置。然而，与亲本杯[4]管相反，初步的结合研究表明对钾没有选择性，这与在管形成和分子模型研究中没有模板作用一致。
• Geometric Change of a Thiacalix[4]arene Supramolecular Gel with Volatile Gases and Its Chromogenic Detection for Rapid Analysis
  作者：Ka Young Kim、Sunhong Park、Sung Ho Jung、Shim Sung Lee、Ki-Min Park、Seiji Shinkai、Jong Hwa Jung

  DOI：10.1021/ic402804p

  日期：2014.3.17

  A coordination polymer gel that is self-assembled to form a network structure between a thiacalix[4]arene derivative (L) and Co2+ has been prepared. This gel is capable of selectively changing color in the presence of gases that yield hydrogen chloride upon hydrolysis. The UV–vis absorption spectrum of a coordination polymer gel derived from Co(NO3)2 exhibits an absorption band at 527 nm and is colored

  制备了自组装形成噻唑杯[4]芳烃衍生物（L）和Co 2+之间的网络结构的配位聚合物凝胶。该凝胶能够在存在气体的情况下选择性地改变颜色，该气体在水解时会产生氯化氢。源自Co（NO 3）2的配位聚合物凝胶的UV-vis吸收光谱在527 nm处显示吸收带，并显示红色，表明形成了八面体Co 2+复杂的。用少量含氯原子的挥发性气体（VGCl）处理会导致〜150 nm的红移，从而产生一个新的强谱带，最大值在670 nm处，并且颜色变为蓝色。另外，涂覆有Co（NO 3）2配位聚合物凝胶的滤纸的红色在暴露于VGC1后变为蓝色，反映出配位几何形状的变化。从碱性溶液中获得了Co 2+配合物单晶的红色和蓝色。通过X射线晶体学分析，红色的Co 2+络合物对应于八面体结构，而蓝色的Co 2+络合物反映四面体结构的存在。因此，Co 2+引起的颜色变化暴露于VGC1时，从红色到蓝色的凝胶是由于配位几何形状。通过使用智能
• Synthesis of conformationally diverse tetrathiacalix[4]arene(amido)crowns and tetrathiacalix[4]arene amides with pendant amine functions
  作者：Ananya Chakrabarti、H.M. Chawla、N. Pant、Suneel Pratap Singh、S. Upreti

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.016

  日期：2006.9

  bis(amido)crowns or tetrathiacalix[4]arene amides with pendant amine functions. The synthesized compounds represent potential building blocks for achieving sophisticated molecular assemblies for molecular organization and recognition. Single crystal X-ray analysis of tetrathiacalix[4]arene bis(amido)crown 6a revealed that it has a 1,3-alternate conformation, which forms supramolecular complexes with chloroform

  一系列构象不同的新颖tetrathiacalix [4]芳烃（酰氨基）牙冠和酰胺从四（（乙氧羰基）甲氧基）的p -叔丁基tetrathiacalix [4]芳烃及其debutylated模拟已准备通过它们的反应与二胺[H 2 N（CH 2）n NH 2；ñ= 2、3、4和6]和多胺。已经确定，二胺中烷基间隔基的长度对于形成具有四氢联苯胺侧基功能的四硫杂杯[4]芳烃双（酰胺基）冠或四硫杂杯[4]芳烃酰胺是至关重要的。合成的化合物代表了实现复杂分子组装以实现分子组织和识别的潜在组成部分。四硫杂杯[4]亚芳基双（酰胺基）冠6a的单晶X射线分析表明，它具有1,3-交替构象，与氯仿形成超分子复合物。

表征谱图