25,26,27,28-tetrahydroxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene | 182496-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 25,26,27,28-tetrahydroxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene
• 英文别名: tetrahydroxythiacalix[4]arene；thiacalix [4]arene；Agn-PC-0LP57K；2,8,14,20-tetrathiapentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaene-25,26,27,28-tetrol
• CAS: 182496-69-1
• 化学式: C₂₄H₁₆O₄S₄
• 分子量: 496.653
• InChiKey: DURXNMJYAJESOY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  300-305 °C
• 沸点：
  627.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.534±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  182
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25,26,27,28-tetrahydroxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene 在 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 25,26,27,28-tetrapropoxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective alkylation of thiacalix[4]arenes

  摘要：

  A direct tetraalkylation of thiacalix[4]arenes using procedures well established in 'classical' calixarene chemistry usually gives the 1,3-alternate conformers as the main product (n-PrI/K2CO3/acetone) while the cone conformers are obtained only in very poor yields (n-PrI/NaH/DMF). Surprisingly, the so far almost inaccessible cone conformers can be prepared in high yields using the two-step procedure: dialkylation-dialkylation, opening the way for their further utilisation in supramolecular chemistry. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.11.077
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基硫杂杯[4]芳烃 在 三氯化铝 、 苯酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以87%的产率得到25,26,27,28-tetrahydroxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  上缘取代的硫杂杯[4]芳烃

  摘要：

  描述了新的四羟基硫杂杯[4]芳烃的合成和结构，它存在于圆锥构象中，并在大环的上边缘具有反应性溴化物，氯甲基或二有机基磷酰基。通过X射线晶体学检查四（二异丙氧基磷酰基甲基）噻唑杯[4]芳烃的分子结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01809-4

文献信息

• Meta Nitration of Thiacalixarenes
  作者：Ondrej Kundrat、Jan Kroupa、Stanislav Böhm、Jan Budka、Vaclav Eigner、Pavel Lhotak

  DOI：10.1021/jo1013492

  日期：2010.12.17

  Nitration of thiacalix[4]arene, immobilized in the 1,3-alternate conformation, leads regioselectively to meta-substituted products. Depending on the reaction conditions, mono- and dinitro-derivatives can be isolated in acceptable yields. This unique substitution pattern is inaccessible in classical calixarene chemistry, and yields inherently chiral compounds, which makes thiacalixarenes very attractive

  硫杂杯[4]芳烃的硝化，固定在1，3 -交替构象，引线区域选择性到间位取代的产物。取决于反应条件，可以以可接受的产率分离单和二硝基衍生物。这种独特的取代模式在经典杯芳烃化学中是无法获得的，并产生内在的手性化合物，这使得噻唑烷​​芳烃作为结构单元或分子支架非常具有吸引力。
• Uncommon Regioselectivity in Thiacalix[4]arene Formylation
  作者：Ondrej Kundrat、Ivana Cisarova、Stanislav Böhm、Michaela Pojarova、Pavel Lhotak

  DOI：10.1021/jo9005574

  日期：2009.6.19

  the formylation reactions (Gross and/or Duff conditions) of the corresponding tetrapropoxythiacalix[4]arene immobilized in the 1,3-alternate conformation were systematically studied. Surprisingly, albeit using an excess of the formylation agent, only two formyl groups were introduced exclusively into the meta positions of thiacalixarene skeleton. Unexpected regioselectivity of these reactions opens

  为了揭示上边缘噻cali杂芳烃衍生化的替代方法，系统地研究了固定在1,3-交替构象中的相应四丙氧基硫杂杯[4]芳烃的甲酰化反应（Gros和/或Duff条件）。出人意料的是，尽管使用过量的甲酰化剂，但是仅两个甲酰基仅引入到噻菌杯芳烃骨架的间位。这些反应的意外区域选择性打开了噻咯烷芳烃化学中独特取代模式的大门。间位取代醛的形成是另一个例证，表明噻唑杯[4]芳烃体系的反应性与传统花萼[4]芳烃类似物的反应性显着不同。
• Synthesis and 1H NMR Complexation Study of Thiacalix[4]arene Tetraacetates
  作者：Pavel Lhoták、Václav Šťastný、Petra Zlatušková、Ivan Stibor、Veronika Michlová、Marcela Tkadlecová、Jaroslav Havlíček、Jan Sýkora

  DOI：10.1135/cccc20000757

  日期：——

  Alkylation of thiacalix[4]arenes with ethyl bromoacetate led to high yields (≈60%) of corresponding tetraacetates in various conformations (cone, partial cone, 1,3-alternate) depending strictly on the carbonate (Na, K, Cs) used for the reaction. The complexation ability of new compounds was studied by ¹H NMR.

  硫代杯[4]芳烃与溴乙酸乙酯烷基化反应，产率高（≈60%），形成相应的四乙酸酯，具有不同构象（锥形、部分锥形、1,3-交替），严格取决于用于反应的碳酸盐（Na、K、Cs）。新化合物的络合能力通过¹H NMR进行了研究。
• Synthesis of conformationally diverse tetrathiacalix[4]arene(amido)crowns and tetrathiacalix[4]arene amides with pendant amine functions
  作者：Ananya Chakrabarti、H.M. Chawla、N. Pant、Suneel Pratap Singh、S. Upreti

  DOI：10.1016/j.tet.2006.07.016

  日期：2006.9

  bis(amido)crowns or tetrathiacalix[4]arene amides with pendant amine functions. The synthesized compounds represent potential building blocks for achieving sophisticated molecular assemblies for molecular organization and recognition. Single crystal X-ray analysis of tetrathiacalix[4]arene bis(amido)crown 6a revealed that it has a 1,3-alternate conformation, which forms supramolecular complexes with chloroform

  一系列构象不同的新颖tetrathiacalix [4]芳烃（酰氨基）牙冠和酰胺从四（（乙氧羰基）甲氧基）的p -叔丁基tetrathiacalix [4]芳烃及其debutylated模拟已准备通过它们的反应与二胺[H 2 N（CH 2）n NH 2；ñ= 2、3、4和6]和多胺。已经确定，二胺中烷基间隔基的长度对于形成具有四氢联苯胺侧基功能的四硫杂杯[4]芳烃双（酰胺基）冠或四硫杂杯[4]芳烃酰胺是至关重要的。合成的化合物代表了实现复杂分子组装以实现分子组织和识别的潜在组成部分。四硫杂杯[4]亚芳基双（酰胺基）冠6a的单晶X射线分析表明，它具有1,3-交替构象，与氯仿形成超分子复合物。
• Aminolysis of p-tert-butyltetrathiacalix[4]arene tetraethylacetates in cone, partial cone and 1,3-alternate conformation: synthesis of amide based receptors for oxyanions
  作者：Suneel Pratap Singh、Ananya Chakrabarti、Har Mohindra Chawla、Nalin Pant

  DOI：10.1016/j.tet.2007.11.018

  日期：2008.2

  Cone, partial cone and 1,3-alternate conformers of tetrathiacalix[4]arene tetraethylacetate were synthesized and subjected to aminolysis with alkyl amines [CH3(CH2)nNH2; n=2, 3, 5] to yield mono-, di-, tri- or tetrasubstituted p-tert-butyltetrathiacalix[4]arene amides which were characterized by detailed analysis of their NMR spectral and single crystal X-ray crystallography. It has been observed that

  合成了四硫杂杯[4]亚芳基四乙酸乙酯的圆锥，部分圆锥和1,3-交替构象，并用烷基胺[CH 3（CH 2）n NH 2 ]进行氨解。n = 2，3，5]产生单，二，三或四取代的p - tert-丁基四硫杂杯[4]亚芳基酰胺，其特征是通过对其NMR光谱和单晶X射线晶体学进行详细分析而表征。已经观察到，虽然四硫杂杯[4]芳烃四乙酸乙酯的1，3-交替和视锥构象在不同的​​实验条件下给出了相应的四硫杂杯[4]芳烃四酰胺，但是相应的部分视锥构象在相同的条件下经历了一系列的区域选择性反应。胺类。可变温度1 H NMR实验可确定298–333 K温度范围内不同构象异构体的相对稳定性。合成的衍生物被评估为阳离子和阴离子的分子提取剂，并被确定为可促进氧阴离子的提取（CrO 4 2-Cr 2 O 7 2-）从水相到有机相。这些研究对于基于四硫杂杯[ n ]芳烃的分子受体的设计在创新应用中具有重要意义。