5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-[(ethoxycarbonyl)methoxy]-26,27,28-trihydroxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-[(ethoxycarbonyl)methoxy]-26,27,28-trihydroxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene
• 英文别名: Ethyl 2-[(5,11,17,23-tetratert-butyl-26,27,28-trihydroxy-2,8,14,20-tetrathiapentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaen-25-yl)oxy]acetate；ethyl 2-[(5,11,17,23-tetratert-butyl-26,27,28-trihydroxy-2,8,14,20-tetrathiapentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaen-25-yl)oxy]acetate
• 化学式: C₄₄H₅₄O₆S₄
• 分子量: 807.173
• InChiKey: LMSDWBHWSQYGQK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.2
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  197
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-[(ethoxycarbonyl)methoxy]-26,27,28-trihydroxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene 在 硫酸 作用下， 反应 18.0h， 以83.3%的产率得到trisodium 5-tert-butyl-25-(carboxymethoxy)-26,27,28-trihydroxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene-11,17,23-trisulfonate
  参考文献：
  名称：

  Tuning of the Cavity of Water-Soluble Thiacalix[4]arene for the Control of Inclusion Ability Toward Water-Miscible Organic Molecules

  摘要：

  使用1H NMR技术研究了水溶性硫代杯[4]芳烃四磺酸盐（3）及其单O-羧甲基衍生物5和6对水溶性有机分子如醇、酮和腈的包容能力。客体在主体中的化学位移变化极限表明，主体从脂肪基侧选择性地包含客体。如pentan-1-ol这样的大客体表现出烷基链折叠以包含在腔内。另一方面，单O-取代的6比3更浅地包含客体分子在腔内。3对客体分子的结合常数（K）随着客体的疏水性增加而增加，表明疏水效应在络合中起主要作用。相反，单O-羧甲基衍生物5和6的稳定性与疏水性相反；对不太疏水的客体有更高的亲和力。在检查的客体中，最小的实体如CH3OH和CH3CN最适合包含在5中，具有有史以来报告的最高结合常数（K> 102 M-1）。结论是，将羧甲基引入硫代杯[4]芳烃的酚羟基之一，可以调节腔体形状以立体特异性地包含小客体。通过5与乙酰丙酮的复合物的X射线晶体分析实际证实了通过O-烷基化调节腔体的结论。

  DOI：

  10.1135/cccc20041080
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基硫杂杯[4]芳烃 在 盐酸 、 potassium fluoride 、 水 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-[(ethoxycarbonyl)methoxy]-26,27,28-trihydroxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Monosubstituted lower rim thiacalix[4]arene derivatives

  摘要：

  A clean and partially green route to monoalkyled thiacalix[4]arenes has been demonstrated. We have discovered that tetraalkylammonium halide can cleave selectively one of the two aryl alkyl ethers of dialkylated para-tert-butylthiacalix[4]arenes. Thus, p-tert-butyl thiacalix[4]arenes differently monoalkyled at the lower rim with acetyl, propyl, and benzyl group were synthesized in good yield. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.02.037

文献信息

• Synthesis and properties of mono-O-[(N-(aminoalkyl)aminocarbonyl)-methoxy]thiacalix[4]arenes and novel mono-O-bridged bisthiacalix[4]arene
  作者：Meriem Lamouchi、Erwann Jeanneau、Jérémy Coulm、Arnaud Brioude、Cédric Desroches

  DOI：10.1016/j.crci.2013.07.011

  日期：2013.12

  Résumés Anglais Français A simple method for thiacalix[4]arene O-monoamide preparation with high yields using 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-28-(ethoxycarbonyl)methoxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene reaction with diaminoalkanes is reported. The solid state cyclization reaction of the acylethylenediamines function of 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-28-O-[(N-(2-aminoethyl)aminocarbonyl)-methoxy]thiacalix[4]arene leading to the formation of the 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-28-[2-methoxy-imdazoline]thiacalix[4]arene compound is described for the first time for the calixarene macrocycle family. Finally, preliminary results show that O-mono-amide-thiacalixarene derivatives are promising candidates for the production of self-assembled materials and efficient precursors for the synthesis of bisthiacalix[4] arenes. Nous reportons la préparation de dérivés O-monoamide thiacalixarènes obtenus à partir de la réaction entre le 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-28-(ethoxycarbonyl)methoxy-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene et différents diamino-alcanes. La réaction, à l’état solide, de cyclisation de la fonction acyléthylènediamine du composé 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-28-O-[(N-(2-aminoethyl)aminocarbonyl)-methoxy]thiacalix[4]arene conduisant au composé 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25-[2-imdazoline-methoxy]thiacalix[4]arene est décrite pour la première fois pour la famille des macrocycles calixarèniques. Enfin, des réactions préliminaires attestent que les dérivés O-monoamide-thiacalixarènes sont de bons candidats pour l’obtention de matériaux auto-assemblés ainsi que de bons précurseurs pour la synthèse de bisthiacalix[4]arènes.

  摘要 英文 法文 报告了一种利用 5,11,17,23-四叔丁基-28-(乙氧羰基)甲氧基-2,8,14,20-四噻烷并[4]炔与二氨基烷反应制备硫杂[4]炔 O-单酰胺的简单方法，收率高。在钙烯烃大环家族中，首次描述了 5,11,17,23-四叔丁基-28-O-[(N-(2-氨基乙基)氨基羰基)-甲氧基]硫杂烷烃[4]炔功能的酰乙二胺固态环化反应，从而形成 5,11,17,23-四叔丁基-28-[2-甲氧基-咪唑啉]硫杂烷烃[4]炔化合物。最后，初步研究结果表明，O-单酰胺-硫杂萼烯烃衍生物是生产自组装材料的理想候选化合物，也是合成双硫杂萼[4]烯烃的高效前体。 我们报告了由 5,11,17,23-四叔丁基-28-（乙氧基羰基）甲氧基-2,8,14,20-四噻吩并[4]炔和各种二氨基烷反应得到的 O-单酰胺硫杂蒽衍生物的制备过程。化合物 5、11,17,23-四叔丁基-28-O-[(N-(2-氨基乙基)氨基羰基)甲氧基]硫杂烷烃[4]炔的酰基乙二胺官能团发生固态环化反应，生成化合物 5、11,17,23- 四叔丁基-25-[2-咪唑啉-甲氧基]硫杂柳烷并[4]炔在钙烯烃大环家族中首次被描述。最后，初步反应表明，O-单酰胺-硫杂萼烯烃衍生物是自组装材料的良好候选物，也是合成双硫杂萼[4]烯烃的良好前体。
• Selective Synthesis of Monosubstituted p-tert-Butylthiacalix[4]arene under Phase Transfer Catalysis
  作者：Omran A. Omran

  DOI：10.3987/com-16-13458

  日期：——

  Phase transfer catalysis (PTC) technique for lower rim alkylation of p-tert-butylthiacalix[4]arene (TCA) with diethyl bromomalonate, phenacyl bromide, N,N-diethylchloroacetamide, ethyl bromoacetate and chloroacetonitrile using K2CO3, CsOH or Na2CO3 as a base and tetraethylammonium bromide (TEAB) as catalyst in benzene has been employed. Selective synthesis of monosubstitutedp-tert-butylthiacalixarene using K2CO3 or CsOH as base has been elaborated. Unprecedented alkylation cyclization as well as arene oxidation by using of Na2CO3 as a base for alkylation ofp-tert-butylthiacalix[4]arene under PTC conditions led to the synthesis of two new p-tert-butylthiacalix[4]arene derivatives with heterocyclic bridging rings. The structures of the newly synthesized compounds were characterized by different spectroscopy methods IR, H-1 NMR, C-13 NMR, and single crystal X-ray diffraction.