25,26,27,28-tetrakis[(3-bromoethyl)]-5,11,17,23-tetra-tert-butyl-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 25,26,27,28-tetrakis[(3-bromoethyl)]-5,11,17,23-tetra-tert-butyl-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene
• 英文别名: 25,26,27,28-Tetrakis(2-bromoethoxy)-5,11,17,23-tetratert-butyl-2,8,14,20-tetrathiapentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene；25,26,27,28-tetrakis(2-bromoethoxy)-5,11,17,23-tetratert-butyl-2,8,14,20-tetrathiapentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene
• 化学式: C₄₈H₆₀Br₄O₄S₄
• 分子量: 1148.88
• InChiKey: JIDZLQCXARXBIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.9
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲巯咪唑 、 25,26,27,28-tetrakis[(3-bromoethyl)]-5,11,17,23-tetra-tert-butyl-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene 在 potassium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以69%的产率得到tetra[2-(ethylthio)-1-methyl-1H-imidazole]-thiacalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  多金属氧酸盐桥连的Cu（I）-和Ag（I）-硫杂杯[4]芳烃二聚体，用于非均相催化氧化脱硫和叠氮-炔“点击”反应

  摘要：

  两种重要的多金属氧酸盐桥连的Cu（I）和Ag（I）-硫杂杯[4]芳烃二聚体，即[Cu 4（SiW 12 O 40）（L）2（DMF）2 ]·2EtOH·DMF（1-铜和[Ag 4（PMo 12 O 40）（L）2 ]·OH（1-Ag），是使用新的噻唑杯[4]芳烃，金属阳离子和多金属氧酸盐（L =四[2-（乙硫基） ）-1-甲基-1 H-咪唑]-噻杯[4]芳烃）。在1-Cu和1-Ag中，两个硫杂杯[4]芳烃通过一个[SiW 12 O 40 ] 4–连接在一起。或[PMo 12 O 40 ] 3–阴离子通过两个金属阳离子生成分子二聚体。此外，相邻的二聚体通过氢键延伸成高维超分子结构。值得注意的是，这些分子二聚体在有机溶剂中极其稳定，然后被用作催化氧化脱硫以及叠氮化物-炔烃“点击”反应的有效催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b01557
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基苯酚 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 作用下， 生成 25,26,27,28-tetrakis[(3-bromoethyl)]-5,11,17,23-tetra-tert-butyl-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  多金属氧酸盐桥连的Cu（I）-和Ag（I）-硫杂杯[4]芳烃二聚体，用于非均相催化氧化脱硫和叠氮-炔“点击”反应

  摘要：

  两种重要的多金属氧酸盐桥连的Cu（I）和Ag（I）-硫杂杯[4]芳烃二聚体，即[Cu 4（SiW 12 O 40）（L）2（DMF）2 ]·2EtOH·DMF（1-铜和[Ag 4（PMo 12 O 40）（L）2 ]·OH（1-Ag），是使用新的噻唑杯[4]芳烃，金属阳离子和多金属氧酸盐（L =四[2-（乙硫基） ）-1-甲基-1 H-咪唑]-噻杯[4]芳烃）。在1-Cu和1-Ag中，两个硫杂杯[4]芳烃通过一个[SiW 12 O 40 ] 4–连接在一起。或[PMo 12 O 40 ] 3–阴离子通过两个金属阳离子生成分子二聚体。此外，相邻的二聚体通过氢键延伸成高维超分子结构。值得注意的是，这些分子二聚体在有机溶剂中极其稳定，然后被用作催化氧化脱硫以及叠氮化物-炔烃“点击”反应的有效催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b01557

文献信息

• Thiacalix[4] arenes with terminal thiol groups at the lower rim: synthesis and structure
  作者：A. A. Tyuftin、S. E. Solovieva、A. A. Murav’ev、F. M. Polyantsev、Sh. K. Latypov、I. S. Antipina

  DOI：10.1007/s11172-009-0022-6

  日期：2009.1

  Methods were developed for the synthesis of ω-mercaptoalkoxy derivatives of thiacalix[4]-arenes in the 1,3-alternate conformation containing different numbers (2–5) of methylene spacers at the lower rim. The hydrazinolysis of the corresponding thioacetates is the most efficient method for the synthesis of these compounds.

  开发了一种合成包含不同数量（2–5）亚甲基间隔的下缘的1,3-交替构象的噻唑[4]芳烃的ω-硫醇烷氧衍生物的方法。相应的硫酸酯的肼解是合成这些化合物的最有效方法。
• Assembly of polyoxometalate-thiacalix[4]arene-based inorganic–organic hybrids as efficient catalytic oxidation desulfurization catalysts
  作者：Jie Li、Peng Du、Ying-Ying Liu、Jian-Fang Ma

  DOI：10.1039/d0dt04097e

  日期：——

  polyoxometalates, Ni(II)/Ag(I) cations and tetra-[5-(mercapto)-1-methyltetrazole]-thiacalix[4]arene (L) yielded three inorganic–organic hybrids, namely, [Ni3L2(CH3OH)6(H2O)4][PMo12O40]2·3CH3OH·2H2O (1), [Ni3L2(CH3OH)6(H2O)4][PW12O40]2·3CH3OH·2H2O (2) and [Ag3L(PMo12O40)] (3). In hybrids (1) and (2), Ni(II) cations are linked by L ligands to produce layered frameworks, and H bonds among the [PMo12O40]3−/[PW12O40]3−

  多金属氧酸盐，Ni（II）/ Ag（I）阳离子和四[5-（巯基）-1-甲基四唑]-硫杂杯[4]芳烃（L）的自组装产生了三种无机-有机杂化物，即[Ni] 3 L 2（CH 3 OH）6（H 2 O）4 ] [PMo 12 O 40 ] 2 ·3CH 3 OH·2H 2 O（1），[Ni 3 L 2（CH 3 OH）6（H 2 O） ）4 ] [PW 12 O 40 ] 2·3CH 3 OH·2H 2 O（2）和[Ag 3 L（PMo 12 O 40）]（3）。在杂化物（1）和（2）中，Ni（II）阳离子通过L配体连接以生成分层框架，[PMo 12 O 40 ] 3-- / [PW 12 O 40 ] 3-阴离子和L之间的H键配体延长结构以形成3D超分子结构。混合（3）展示了3D架构，其中Ag（I）阳离子不仅与L配体的N和O原子以及[PMo 12 O 40 ] 3-阴离子同时配位，而且通过Ag
• Molecular tectonics: dimensionality and geometry control of silver coordination networks based on pyrazolyl appended thiacalixarenes
  作者：A. S. Ovsyannikov、M. H. Noamane、R. Abidi、S. Ferlay、S. E. Solovieva、I. S. Antipin、A. I. Konovalov、N. Kyritsakas、M. W. Hosseini

  DOI：10.1039/c5ce02310f

  日期：——

  Combinations of six new coordinating tectons (3–8) tetrakis-pyrazolyl appended calix[4]arenes, blocked in 1,3-A conformation, based on 1 (tetrathiacalix[4]arene) and 2 (tetrathiatetramercaptocalix[4]arene) derivatives, with AgX salts (X = NO3−, BF4−, XF6− (X = P, As and Sb)) lead to nine new silver coordination networks. The flexible nature of tectons 3–8 (length of the spacer between the macrocycle

  基于1（tetrathiacalix [4] arene）和2（tetrathiatetramercaptocalix [4] arene）衍生物的六种新配位结构（3-8）附有四-吡唑基的杯[4]芳烃的混合物，它们以1,3-A构型被阻断与卤化银盐（X = NO 3 -，BF 4 -，XF 6 -（X = P，As和Sb））导致九个新银协调网络。3-8号构造的柔性性质（大环与吡唑基配位单元之间的间隔基的长度），潜在的配位位点数量高以及对Ag +的配位需求松散阳离子导致形成的大量的各种不同的维度的网络：从1D（5 -AgSbF 6，5 -AgBF 4，7 -AgSbF 6和8 -AgNO 3）延伸到2D（6 -AgBF 4和8 -AgSbF 6）和一系列的三个等结构的多孔类金刚石3D架构（6 -AgXF 6（X = P，As和Sb））。
• An expedient route to p-tert-butylthiacalix[4]arene 1,3-diethers via Mitsunobu reactions
  作者：István Bitter、Viktor Csokai

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00285-5

  日期：2003.3

  Regioselective distal dialkylation of p-tert-butylthiacalix[4]arene with alcohols was performed under the Mitsunobu protocol using the DEAD/TPP system. The method provides a versatile tool for obtaining 1,3-diethers with different functional groups in the alkyl chains. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Polyoxometalate-Bridged Cu(I)- and Ag(I)-Thiacalix[4]arene Dimers for Heterogeneous Catalytic Oxidative Desulfurization and Azide–Alkyne “Click” Reaction
  作者：Ming-Yue Yu、Ting-Ting Guo、Xiao-Chuan Shi、Jin Yang、Xianxiu Xu、Jian-Fang Ma、Zhen-Tao Yu

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01557

  日期：2019.8.19

  ne dimers, namely, [Cu4(SiW12O40)(L)2(DMF)2]·2EtOH·DMF (1-Cu) and [Ag4(PMo12O40)(L)2]·OH (1-Ag), were prepared by using a new thiacalix[4]arene, metal cation and polyoxometalate (L = tetra[2-(ethylthio)-1-methyl-1H-imidazole]-thiacalix[4]arene). In 1-Cu and 1-Ag, two thiacalix[4]arenes were linked together by one [SiW12O40]4– or [PMo12O40]3– anion via two metal cations to give a molecular dimer. Further

  两种重要的多金属氧酸盐桥连的Cu（I）和Ag（I）-硫杂杯[4]芳烃二聚体，即[Cu 4（SiW 12 O 40）（L）2（DMF）2 ]·2EtOH·DMF（1-铜和[Ag 4（PMo 12 O 40）（L）2 ]·OH（1-Ag），是使用新的噻唑杯[4]芳烃，金属阳离子和多金属氧酸盐（L =四[2-（乙硫基） ）-1-甲基-1 H-咪唑]-噻杯[4]芳烃）。在1-Cu和1-Ag中，两个硫杂杯[4]芳烃通过一个[SiW 12 O 40 ] 4–连接在一起。或[PMo 12 O 40 ] 3–阴离子通过两个金属阳离子生成分子二聚体。此外，相邻的二聚体通过氢键延伸成高维超分子结构。值得注意的是，这些分子二聚体在有机溶剂中极其稳定，然后被用作催化氧化脱硫以及叠氮化物-炔烃“点击”反应的有效催化剂。