distal-25,27-dihydroxy-26,28-dimethoxy-5,11,17,23-tetra-tert-butyl-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene | 500316-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: distal-25,27-dihydroxy-26,28-dimethoxy-5,11,17,23-tetra-tert-butyl-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene
• 英文别名: distal-26,28-dimethoxy-5,11,17,23-tetra-tert-butyl-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene-25,27-diol；5,11,17,23-tetrakis(1,1-dimethylethyl)-25,27-dihydroxy-26,28-dimethoxythiacalix[4]arene；25,27-dimethoxy-26,28-dihydroxy-p-tert-butylthiacalix[4]arene；15,35,55,75-Tetra-tert-butyl-32,72-dimethoxy-2,4,6,8-tetrathia-1,3,5,7(1,3)-tetrabenzenacyclooctaphane-12,52-diol；5,11,17,23-tetratert-butyl-26,28-dimethoxy-2,8,14,20-tetrathiapentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-25,27-diol
• CAS: 500316-93-8；949908-18-3
• 化学式: C₄₂H₅₂O₄S₄
• 分子量: 749.136
• InChiKey: NWFLMBIOTHUXHC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  265-267 °C(Solv: methanol (67-56-1); chloroform (67-66-3))
• 沸点：
  764.0±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.167±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.2
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  160
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  distal-25,27-dihydroxy-26,28-dimethoxy-5,11,17,23-tetra-tert-butyl-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三溴化硼 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 5,11,17,23-Tetratert-butyl-26,28-bis(sulfanyl)-2,8,14,20-tetrathiapentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3,5,7(28),9,11,13(27),15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-25,27-diol
  参考文献：
  名称：

  硫杂杯[4]芳烃衍生物的单核，二核和四核铑或铱配合物的合成和结构。

  摘要：

  [Cp * MCl2] 2（Cp * = eta5-C5Me5，M = Rh，Ir）与硫代杯[4]芳烃（TC4A（OH）4）和四巯基硫代杯[4]芳烃（TC4A（SH）4）的反应单核络合物[（Cp * M）{eta3-TC4A（OH）2（O）2}]和双核络合物[（Cp * M）2 {eta3eta3-TC4A（S）4}]，同时进行类似反应用二巯基噻唑杯[4]芳烃（TC4A（OH）2（SH）2）制得四核配合物[（（Cp * M）2（Cp * MCl2）2- {eta3eta3eta1eta1-TC4A（O）2（S）2}]。

  DOI：

  10.1039/b502999f
• 作为产物：
  描述：

  1,3-alternate-25,27-bis(benzyloxy)-26,28-dimethoxy-5,11,17,23-tetra-tert-butyl-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene 在 Nafion-H 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到distal-25,27-dihydroxy-26,28-dimethoxy-5,11,17,23-tetra-tert-butyl-2,8,14,20-tetrathiacalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Casas, Carol Perez; Yamamoto, Hideo; Yamato, Takehiko, Journal of Chemical Research, 2005, # 11, p. 694 - 696

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Partially O-Alkylated Thiacalix[4]arenes:  Synthesis, Molecular and Crystal Structures, Conformational Behavior
  作者：Hana Dvořáková、Jan Lang、Jiří Vlach、Jan Sýkora、Michal Čajan、Michal Himl、Michaela Pojarová、Ivan Stibor、Pavel Lhoták

  DOI：10.1021/jo070927i

  日期：2007.9.1

  3a adopt the cone conformation in solution, distally disubstituted compounds 1b, 1‘b, 2b, 2‘b, 3b, and 3‘b exhibit several interesting conformational features. They prefer pinched cone conformation in solution, and, except for 3‘b, they form also 1,2-alternate conformation, which is flexible and undergoes rather fast transition between two identical structures. The crystal structures of the compounds

  核磁共振波谱，X射线衍射分析和量子化学计算被用于在下部边缘带有甲基（1），乙基（2）或丙基（3）基团的部分烷基化的硫杂杯[4]芳烃的构象行为研究。构象性质受两个基本作用支配：（i）通过分子内氢键的稳定作用，和（ii）在较低边缘的烷氧基的空间要求。尽管单取代的衍生物1A和3a中采用在溶液中，二取代的远侧化合物锥形构象1B，1 “ b，2B，2 ” b，图3b，和3 ' b表现出了一些有趣的构象特征。他们更喜欢捏锥形构象在溶液中，并且，除了3 ' b，它们也形成1,2-交替构象，这是两个相同的结构之间的柔性并经历相当快的过渡。的化合物的晶体结构1B，2B，2 ' b，和图3b显示又相当罕见1,2-交替构形成通过π-π相互作用维持在一起的分子通道。具有六角对称性的不同通道，宽度为0.26 nm在3b的收缩锥构象的晶体结构中形成了α- δ。一种不常见的氢键模式是在二甲氧基和二丙氧基衍生物发现1 “
• Synthesis and alkali cation extraction ability of 1,3-alt-thiacalix[4]mono(crown) ethers
  作者：Viktor Csokai、Alajos Grün、Gyula Parlagh、István Bitter

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01594-0

  日期：2002.10

  The first representatives of 1,3-alt-thiacalix[4]mono(crown-5 and -6) ethers were synthesized by the cyclocondensation of 25,27-dialkoxythiacalix[4]arenes with tetraethylene glycol ditosylate and 1,14-diiodo-3,6,9,12-tetraoxatetradecane, respectively. The complexing abilities of ligands were determined by the alkali (Li+, Na+, K+, Rb+, Cs+) picrate extraction method.

  通过将25,27-二烷氧基硫杂杯[4]芳烃与四甘醇二甲苯磺酸酯和1,14-二碘杂-环戊二烯缩合，合成了1,3-alt-硫杂杯[4]单（冠-5和-6）醚的首个代表。 3,6,9,12-四氧杂环丁烷。配位体的络合能力通过碱金属苦味酸（Li +，Na +，K +，Rb +，Cs +）的提取方法来确定。
• Synthesis and Conformational Evaluation of <i>p</i>-<i>tert</i>-Butylthiacalix[4]arene-crowns
  作者：Fijs W. B. van Leeuwen、Hans Beijleveld、Huub Kooijman、Anthony L. Spek、Willem Verboom、David N. Reinhoudt

  DOI：10.1021/jo0401220

  日期：2004.5.1

  p-tert-butylthiacalix[4]arene afforded 1,3-dihydroxythiacalix[4]arene-monocrown-5 (3b), 1,2-alternate thiacalix[4]arene-biscrown-4 and -5 (4a,b), and 1,3-alternate thiacalix[4]arene-biscrown-5 and -6 (5a,b), depending on the metal carbonates and oligoethylene glycol ditosylates used. Starting from 1,3-dialkylated thiacalix[4]arenes, the corresponding bridging reaction gave 1,3-alternate, partial-cone, and cone conformers

  对-叔丁基硫杂杯[4]芳烃的桥接得到1,3-二羟基硫杂杯[4]芳烃-单冠5（3b），1,2-交替硫杂杯[4]芳烃-双皇冠-4和-5（4a，b），以及1,3交替的硫杂杯[4]芳烃-双冠5和-6（5a，b），具体取决于所使用的金属碳酸盐和低聚乙二醇二甲苯磺酸盐。从开始1,3-二烷基化的硫杂杯[4]芳烃，相应的桥连反应得到1,3-互生，局部锥体，和锥形构象10 - 19，这取决于取代基。温度依赖性研究表明，构象上灵活的1,3-二甲氧基硫杂杯[4]芳烃冠10a− c仅占据1,3-交替的构象。脱甲基只产生了1,3,2-二羟基硫杂杯[4]芳烃冠（3a，c），这是无法直接桥接噻[4]芳烃获得的。在几个X射线晶体结构和广泛的2-D 1 H NMR研究的基础上分配了不同的结构。
• Synthesis and electrochemical behavior of a model redox-active thiacalix[4]arene-tetrathiafulvalene assembly
  作者：Bang-Tun Zhao、Zhen Zhou、Zhen-Ning Yan、Esmah Belhadj、Franck Le Derf、Marc Sallé

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.08.116

  日期：2010.11

  Syntheses of the first bisthiacalix[4]arenes systems bridged by a tetrathiafulvalene (TTF) framework have been carried out through triethyl phosphite-mediated dechalcogenation dimerization of the corresponding 1,3-dithiole-2-ones. The cyclic voltammograms of the resulting bisthiacalix[4]arenes tethered by an electroactive TTF unit are provided, and exhibit an electrochemical response in the case of

  通过四硫富瓦烯（TTF）骨架桥接的第一个bisthiacalix [4]芳烃体系的合成已通过亚磷酸三乙酯介导的相应的1,3-二硫代-2-酮的脱硫二聚作用进行。提供了由电活性TTF单元束缚的生成的bisthiacalix [4]芳烃的循环伏安图，在引入Ag +的情况下，表现出电化学响应。
• Thiacalix[4]arene-supported mononuclear lanthanide compounds: slow magnetic relaxation in dysprosium and erbium analogues
  作者：Jing-Yuan Ge、Zhongyan Chen、Hai-Ying Wang、Haiou Wang、Peng Wang、Xing Duan、Dexuan Huo

  DOI：10.1039/c8nj04016h

  日期：——

  lanthanide compounds, [Ln(TC4A-di-OMe)(LOEt)] (Ln = Tb (1); Dy (2); Ho (3); Er (4)), were synthesized based on a thiacalix[4]arene derivative (H2TC4A-di-OMe = 5,11,17,23-tetrakis(1,1-dimethylethyl)-25,27-dihydroxy-26,28-dimethoxy thiacalix[4]arene) and one auxiliary ligand (LOEt = (η5-cyclopentadienyl)tris-(diethylphosphito-p)cobaltate(III)). Compounds 1–4 were characterized using single crystal X-ray structural

  四种单核镧系元素化合物[Ln（TC4A-di-OMe）（L OEt）]（Ln = Tb（1）; Dy（2）; Ho（3）; Er（4）），是根据噻唑烷合成的[ 4]芳烃衍生物（H 2 TC4A-di-OMe = 5,11,17,23-四（1,1-二甲基乙基）-25,27-二羟基-26,28-二甲氧基噻唑[4]芳烃）和一种助剂配体（L OET =（η 5 -环戊二烯基）三- （diethylphosphito- p）钴酸盐（III））。使用单晶X射线结构分析和磁化强度测量化合物1-4。Ln（III）离子具有七配位的LnO7 }环境中，用一个碗形的硫杂杯[4]芳烃配体和一个三脚架L OEt配体封端。磁测量表明reveal化合物2表现出特征性的两步弛豫过程，而化合物4表现为场感应的单分子磁体，在31.7 K处具有更高的能垒。基于大环多齿硫杂杯的单核基化合物[4]芳烃配体在分子磁体中很少观察到。