马鞭草烯酮 | 18309-32-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 马鞭草烯酮
• 英文名称: Verbenone
• 英文别名: D-verbenone；(1R,5R)-4,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-3-en-2-one；cis-verbenone；Verbenone, (+)-
• CAS: 18309-32-5
• 化学式: C₁₀H₁₄O
• 分子量: 150.221
• InChiKey: DCSCXTJOXBUFGB-SFYZADRCSA-N

物化性质

• 熔点：
  6.5°
• 比旋光度：
  D18 +249.62°
• 沸点：
  bp12 102-105°; bp760 227-228°
• 密度：
  d20 0.9780
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、甲醇（微溶）
• LogP：
  2.139 (est)
• 物理描述：
  Colourless liquid; Minty spicy aroma
• 折光率：
  1.490-1.500

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R22
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P305+P351+P338,P332+P313,P337+P313,P362
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  马鞭草烯酮 在 氧气 、 臭氧 、 二甲基硫 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以83%的产率得到(+)-cis-pinononoic acid
  参考文献：
  名称：

  Novel synthesis of Planococcus citri pheromone

  摘要：

  提出了一种有效方法，通过臭氧化香龙脑合成(+)-cis-1R-乙氧基甲基-3-异丙烯基-2,2-二甲基环丁烷，这是一种柑橘介壳虫的信息素，该方法在一步内将其转化为关键合成中间体1R,3S-3-乙酰基-2,2-二甲基环丁酸。

  DOI：

  10.1007/s10600-006-0082-x
• 作为产物：
  描述：

  2-蒎烯聚合物 以15%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  RETAMAR, J. A., ESSENZE DERIV. AGRUM., 59,(1989) N, C. 159-169

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A simple borohydride-based method for selective 1,4-conjugate reduction of α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Alyssa T. Russo、Kerstin L. Amezcua、Vincent A. Huynh、Zach M. Rousslang、David B. Cordes

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.10.056

  日期：2011.12

  selectively reduce the carbon–carbon double bonds of various α,β-unsaturated ketones and related compounds. This simple method is most selective when non-polar solvents such as toluene are used. We observed nearly complete conversion and high selectivities using moderate catalyst loadings. The reactions were typically complete in less than 2 h.

  硼氢化钠与多相钯催化剂和乙酸结合使用，可选择性还原各种α，β-不饱和酮和相关化合物的碳-碳双键。当使用非极性溶剂（例如甲苯）时，此简单方法最具选择性。我们观察到使用适度的催化剂负载量几乎可以完成转化，并具有很高的选择性。反应通常在不到2小时内完成。
• Cobalt-Catalyzed Hydroboration of Alkenes, Aldehydes, and Ketones
  作者：Sem Raj Tamang、Deepika Bedi、Sara Shafiei-Haghighi、Cecilia R. Smith、Christian Crawford、Michael Findlater

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02775

  日期：2018.11.2

  An operationally convenient and general method for hydroboration of alkenes, aldehydes, and ketones employing Co(acac)3 as a precatalyst is reported. The hydroboration of alkenes in the presence of HBpin, PPh3, and NaOtBu affords good to excellent yields with high Markovnikov selectivity with up to 97:3 branched/linear selectivity. Moreover, Co(acac)3 could be used effectively to hydroborate aldehydes

  报道了使用Co（acac）3作为预催化剂对烯烃，醛和酮进行氢硼化的操作方便且通用的方法。在HBpin，PPh 3和NaO t Bu存在下，烯烃进行硼氢化可提供良好的产率，并具有高的马尔可夫尼科夫选择性和高达97：3的支链/线性选择性。而且，在温和的反应条件下，在不存在添加剂的情况下，Co（acac）3可有效地用于硼氢化醛和酮。醛基的分子间和分子内化学选择性还原发生在酮官能团之上。
• Scalable and sustainable electrochemical allylic C–H oxidation
  作者：Evan J. Horn、Brandon R. Rosen、Yong Chen、Jiaze Tang、Ke Chen、Martin D. Eastgate、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/nature17431

  日期：2016.5.5

  transformation, the majority of conditions still use highly toxic reagents (based around toxic elements such as chromium or selenium) or expensive catalysts (such as palladium or rhodium). These requirements are problematic in industrial settings; currently, no scalable and sustainable solution to allylic oxidation exists. This oxidation strategy is therefore rarely used for large-scale synthetic applications

  C-H 键直接功能化的新方法和策略开始重塑逆合成分析领域，影响天然产物、药物和材料的合成。由于烯酮和烯丙醇作为多功能中间体的实用性，以及它们在天然和非天然材料中的普遍性，烯丙基系统的氧化在这方面发挥了重要作用，可能是应用最广泛的 C-H 官能化。烯丙基氧化在数百种合成中具有特色，包括一些被视为“经典”的天然产物合成。尽管多次尝试提高这种转换的效率和实用性，大多数条件仍然使用剧毒试剂（基于有毒元素，如铬或硒）或昂贵的催化剂（如钯或铑）。这些要求在工业环境中是有问题的；目前，不存在可扩展和可持续的烯丙基氧化解决方案。因此，这种氧化策略很少用于大规模合成应用，限制了工业科学家采用这种逆合成策略。在这里，我们描述了一种电化学 C-H 氧化策略，它具有广泛的底物范围、操作简单性和高化学选择性。它使用廉价且容易获得的材料，并代表可扩展的烯丙基 C-H 氧化（以 100 克为单位证明），
• Copper + Nickel-in-Charcoal (Cu−Ni/C): A Bimetallic, Heterogeneous Catalyst for Cross-Couplings
  作者：Bruce H. Lipshutz、Danielle M. Nihan、Ekaterina Vinogradova、Benjamin R. Taft、Žarko V. Bošković

  DOI：10.1021/ol801676u

  日期：2008.10.2

  catalyst composed of copper and nickel oxide particles supported within charcoal has been developed. It catalyzes cross-couplings that traditionally use palladium, nickel, or copper, including Suzuki-Miyaura reactions, Buchwald-Hartwig aminations, vinylalane alkylations, etherifications of aryl halides, aryl halide reductions, asymmetric conjugate reductions of activated olefins, and azide-alkyne "click"

  已经开发出一种由负载在木炭中的铜和氧化镍颗粒组成的新型多相催化剂。它催化传统上使用钯、镍或铜的交叉偶联反应，包括 Suzuki-Miyaura 反应、Buchwald-Hartwig 胺化、乙烯基丙烷烷基化、芳基卤化物的醚化、芳基卤化物还原、活化烯烃的不对称共轭还原和叠氮炔”点击”反应。
• Palladium catalysed tandem cyclisation-anion capture processes. Part 1. Background and hydride ion capture by alkyl- and π-allyl-palladium species.
  作者：Barry Burns、Ronald Grigg、Vijayaratnam Santhakumar、Visuvanathar Sridharan、Paul Stevenson、Tanachet Worakun

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88268-5

  日期：1992.1

  A new, wide ranging, synthetically powerful, catalytic tandem cyclisation-anion capture process is proposed which depends on the rate of cyclisation of an organopalladium specifies (RPdX) onto a proximate alkene or diene being significantly faster than anion exchange and reductive elimination in the sequence RPdX → RPdY → RY + Pd(0). The catalytic cyclisation - anion capture sequence is illustrated

  提出了一种新的，范围广泛，合成功能强大的催化串联环化-阴离子捕获方法，该方法取决于有机钯化合物（RPdX）在近邻烯烃或二烯上环化的速率明显快于顺序中的阴离子交换和还原消除RPdX→RPdY→RY + Pd（0）。举例说明了催化环化-阴离子捕获序列可通过多种底物捕获氢化物，从而产生稠合和螺环，碳和杂环系统，以及区域和立体特异性。

表征谱图