1,5-环辛二烯 | 111-78-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 环烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1,5-环辛二烯
• 中文别名: 1,5-环辛二烯[含稳定剂3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟苯基)丙酸十八烷基酯]；顺,顺-1,5-环辛二烯；1，5-环辛二烯
• 英文名称: 1,5-cyclooctadiene
• 英文别名: cod；1,5-cod；cycloocta-1,5-diene；cyclooctadiene
• CAS: 111-78-4
• 化学式: C₈H₁₂
• 分子量: 108.183
• InChiKey: VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -69 °C (lit.)
• 沸点：
  149-150 °C (lit.)
• 密度：
  0.882 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  89 °F
• 溶解度：
  溶于氯仿
• LogP：
  3.16 at 20℃
• 物理描述：
  Liquid
• 颜色/状态：
  LIQUID
• 蒸汽密度：
  3.66 (AIR= 1)
• 蒸汽压力：
  0.50 PSI ABSOLUTE @ 100 °F
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.4095 @ 25 °C
• 保留指数：
  923

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

老鼠和兔子将1,5-环辛二烯代谢成二羟基环辛基巯基尿酸。

RATS AND RABBITS METABOLIZED 1,5-CYCLOOCTADIENE TO DIHYDROXYCYCLOOCTYLMERCAPTURIC ACIDS.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 副作用

皮肤致敏剂 - 一种可以诱导皮肤产生过敏反应的制剂。

Skin Sensitizer - An agent that can induce an allergic reaction in the skin.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 人类毒性摘录

环辛烷-1,5-二烯具有与环十二烷-1,5,9-三烯描述的毒性特性基本相同...。

CYCLOOCTA-1,5-DIENE HAS ESSENTIALLY THE SAME TOXIC PROPERTIES AS DESCRIBED...FOR CYCLODODECA-1,5,9-TRIENE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

环辛烷-1,5-二烯具有与环十二烷-1,5,9-三烯描述的毒性基本相同的特性...它对动物皮肤...会引起严重的接触性皮炎，并且容易引起过敏。

CYCLOOCTA-1,5-DIENE HAS ESSENTIALLY THE SAME TOXIC PROPERTIES AS DESCRIBED... FOR CYCLODODECA-1,5,9-TRIENE /WHICH/...ON SKIN OF ANIMALS...CAUSES SEVERE CONTACT DERMATITIS & READILY INDUCES SENSITIZATION.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

环辛烷-1,5-二烯具有与环十二烷-1,5,9-三烯描述的毒性基本相同的特性...它对兔子的眼睛...引起了立即的刺激迹象，并伴有轻度结膜炎，在48小时内逐渐消退。主要影响是眼睑，变得红肿并伴有分泌物排出。

CYCLOOCTA-1,5-DIENE HAS ESSENTIALLY THE SAME TOXIC PROPERTIES AS DESCRIBED... FOR CYCLODODECA-1,5,9-TRIENE /WHICH/...ON EYES OF RABBITS...CAUSED IMMEDIATE SIGNS OF IRRITATION WITH MILD CONJUNCTIVITIS WHICH FADED WITHIN 48 HR. MAIN EFFECT WAS ON LIDS, WHICH BECAME RED & SWOLLEN WITH ACCOMPANYING DISCHARGE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

环辛-1,5-二烯在应用于豚鼠皮肤时引起了形态学变化并改变了表皮精氨酸酶活性。具有5到12个碳原子的化合物按其分子量成比例地增加了酶活性。

CYCLOOCTA-1,5-DIENE CAUSED MORPHOLOGICAL CHANGES AND ALTERED THE EPIDERMAL ARGINASE ACTIVITY WHEN APPLIED TO GUINEA PIG SKIN. COMPOUNDS WITH 5 TO 12 CARBON ATOMS INCREASED ENZYME ACTIVITY IN PROPORTION TO THEIR MOLECULAR WEIGHT.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  3.2
• 危险品标志：
  Xn,Xi,N
• 安全说明：
  S16,S26,S36,S60,S61
• 危险类别码：
  R36/38,R52/53,R36/37/38,R42/43,R43,R22,R20/22,R10,R65,R50/53,R19
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29021990
• 危险品运输编号：
  UN 2520 3/PG 3
• 危险类别：
  3.2
• RTECS号：
  GX9620000
• 包装等级：
  III

制备方法与用途

应用

1,5-环辛二烯是一种重要的二烯烃化合物，用于制备其他有机物，并作为金属有机化学中的配体。

合成方法

将含有2.53毫摩尔饱和甲硅烷基的50毫升四氢呋喃（THF）加入到150毫升烧瓶中。在另一个烧瓶中，用25毫升THF溶解0.64毫摩尔的Ni(COD)₂。将第二个烧瓶冷却至0°C，然后通过套管将其与第一个烧瓶合并。将反应混合物加热至室温，并搅拌1小时。使用泵抽干烧瓶。在真空条件下将烧瓶加热至70°C，以除去环辛二烯和未反应的亚甲硅烷基。最后，在甲苯中重新溶解残留物，过滤并冷却饱和甲苯溶液。通过蒸发得到标题化合物——1,5-环辛二烯。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-环辛二烯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以44%的产率得到(Z)-9-oxabicyclo[6.1.0]non-4-ene
  参考文献：
  名称：

  一个生物正交点击化学工具箱，用于有针对性地合成支链和定义明确的蛋白质-蛋白质缀合物。

  摘要：

  生物正交化学具有产生难以获得的蛋白质-蛋白质缀合物结构的巨大潜力。挑战性的蛋白质表达系统，缓慢的缀合化学，使用不良的催化剂或通常不会导致定量的产物形成，从而阻碍了当前的应用。在这里，我们介绍了一种高效的蛋白质功能化技术，该技术具有常用的正交正交的Diels-Alder环加成和逆电子需求（DA inv）。为了精确生成支链蛋白质嵌合体，我们直接在蛋白质水平上系统地评估了各种生物正交化学的反应性，稳定性和副产物形成。我们展示了我们使用不同功能蛋白和治疗性抗体曲妥珠单抗的偶联平台的效率和多功能性。这项技术可以快速，常规地访问针对各种科学领域有用的定制和迄今无法获得的蛋白质嵌合体。我们希望我们的工作能够大大增强抗体的应用，例如免疫检测和基于蛋白质毒素的靶向癌症治疗。

  DOI：

  10.1002/anie.201915079
• 作为产物：
  描述：

  1,3-丁二烯 在 亚磷酸三苯酯 、 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 三乙基铝 、 二乙氧基乙基铝 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 80.0~105.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 1.2h， 以90%的产率得到1,5-环辛二烯
  参考文献：
  名称：

  一种1,5-环辛二烯的制备方法

  摘要：

  本发明公开了一种1，5‑环辛二烯的制备方法，在压力反应釜内无水惰性环境中，温度80~120℃、表压压力0.10~0.60MPa条件下，将1,3‑丁二烯分多次加入溶有镍‑铝‑磷体系催化剂的惰性烃类溶剂中，进行1,3‑丁二烯环化二聚合成1,5‑环辛二烯反应，反应完成后将合成液转移至精馏塔负压精制得到1,5‑环辛二烯成品，总体上，本发明具有反应条件温和，操作简便，原料转化率高，反应选择性高，能够有效减少操作环节，提高合成效率，收率高，污染小，产品质量高，具有极高的使用价值的优点。

  公开号：

  CN108002970A
• 作为试剂：
  描述：

  7,10-dibromo-1,4-diphenyltriphenylene 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 1,5-环辛二烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 以20 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  10.1021/jacs.3c10842

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jacs.3c10842

文献信息

• Diethylzinc-Mediated Radical 1,2-Addition of Alkenes and Alkynes
  作者：Xin Li、Songtao He、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00669

  日期：2021.4.16

  A novel diethylzinc-mediated radical 1,2-addition of perfluoroalkyl iodides to unactivated alkenes and alkynes is presented, which demonstrates a novel way to generate an ethyl difluoroacetate radical. This method is highly efficient and gives full conversions of the substrates, high yields of the products, and negligible byproducts and requires no column chromatography purifications. The mild conditions

  提出了一种新颖的由二乙基锌介导的全氟烷基碘与非活化烯烃和炔烃进行的1,2-基自由基加成反应，这表明了一种生成二氟乙酸乙酯基团的新方法。该方法非常高效，可实现底物的完全转化，产物的高收率和可忽略的副产物，并且不需要柱色谱法纯化。温和的条件使该协议能够表现出出色的官能团兼容性。
• Ambient Hydrogenation and Deuteration of Alkenes Using a Nanostructured Ni‐Core–Shell Catalyst
  作者：Jie Gao、Rui Ma、Lu Feng、Yuefeng Liu、Ralf Jackstell、Rajenahally V. Jagadeesh、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.202105492

  日期：2021.8.16

  selective hydrogenation and deuteration of a variety of alkenes is presented. Key to success for these reactions is the use of a specific nickel-graphitic shell-based core–shell-structured catalyst, which is conveniently prepared by impregnation and subsequent calcination of nickel nitrate on carbon at 450 °C under argon. Applying this nanostructured catalyst, both terminal and internal alkenes, which

  提出了各种烯烃的选择性氢化和氘化的通用方案。这些反应成功的关键是使用特定的镍-石墨壳基核壳结构催化剂，该催化剂可以通过浸渍碳上的硝酸镍并随后在氩气下于 450 °C 下煅烧来方便地制备。应用这种纳米结构催化剂，具有工业和商业重要性的末端烯烃和内部烯烃在环境条件下（室温，使用1巴氢气或1巴氘）进行选择性氢化和氘化，从而获得相应的烷烃和氘。标记烷烃的收率良好至极好。通过克级反应以及高效的催化剂回收实验证明了这种镍基加氢方案的合成效用和实用性。
• Bidentate NHC-Cobalt Catalysts for the Hydrogenation of Hindered Alkenes
  作者：Zeyuan Wei、Yujie Wang、Yibiao Li、Raffaella Ferraccioli、Qiang Liu

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00498

  日期：2020.9.14

  Herein, we report a series of easily accessible bidentate N-heterocyclic carbene (NHC) cobalt catalysts, which enable the hydrogenation of hindered alkenes under mild conditions. The four-coordinated bidentate NHC-Co(II) complexes were characterized by X-ray diffraction, elemental analysis, ESI-HRMS, and magnetic moment measurements, revealing a distorted-tetrahedral geometry and a high-spin configuration

  在此，我们报告了一系列易于获得的双齿N-杂环卡宾（NHC）钴催化剂，该催化剂能够在温和条件下氢化受阻烯烃。通过X射线衍射，元素分析，ESI-HRMS和磁矩测量对四配位的双齿NHC-Co（II）配合物进行表征，揭示了扭曲的四面体几何形状和金属中心的高自旋构型。从容易获得的NHC前体CoCl 2和NaHBEt 3获得的原位形成的催化体系的活性与明确定义的NHC-钴催化剂的活性相同。这突出了该反应系统的潜在用途。
• Cationic Nickel(II)-Catalyzed Hydrosilylation of Alkenes: Role of P, N-Type Ligand Scaffold on Selectivity and Reactivity
  作者：Istiak Hossain、Joseph A. R. Schmidt

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00551

  日期：2020.9.28

  Seven structurally similar cationic nickel(II)–alkyl complexes were synthesized by using a series of P, N ligands, and their reactivity was explored in the hydrosilylation of alkenes. More electron-rich phosphines enhanced the overall reactivity of the transformation; in contrast, groups on the imine donor had little impact. Overall, these catalysts displayed reactivity and selectivity that was previously

  使用一系列P，N配体合成了七个结构相似的阳离子镍（II）-烷基络合物，并在烯烃的氢硅烷化中探索了它们的反应性。更多的富电子膦提高了转化的整体反应性；相反，亚胺供体上的组几乎没有影响。总体而言，这些催化剂显示出在镍催化的氢化硅烷化中以前未知或非常罕见的反应性和选择性。在与Ph 2 SiH 2的反应中，1,2-二取代的乙烯基芳烃显示出对硅烷加成的完全苄基选择性，而对1,1-二取代的烯烃则观察到末端选择性。相关的PhSiH 3导致仅对单个取代的乙烯基芳烃进行马尔可夫尼科夫选择性，而未观察到竞争的双加成。机理研究支持以下假设：Ni-H在此催化氢硅烷化反应中充当活性物质，这反过来也显示了硅烷再分布反应的催化能力，特别是对于空间不受阻的硅烷。
• [EN] MONOACYLGLYCEROL LIPASE MODULATORS<br/>[FR] MODULATEURS DE LA MONOACYLGLYCÉROL LIPASE
  申请人：JANSSEN PHARMACEUTICA NV

  公开号：WO2021191359A1

  公开（公告）日：2021-09-30

  Fused and bridged compounds of Formula (I), and pharmaceutically acceptable salts, isotopes, N-oxides, solvates, and stereoisomers thereof, pharmaceutical compositions containing them, methods of making them, and methods of using them including methods for treating disease states, disorders, and conditions associated with MGL modulation, such as those associated with pain, psychiatric disorders, neurological disorders (including, but not limited to major depressive disorder, treatment resistant depression, anxious depression, autism spectrum disorders, Asperger syndrome, bipolar disorder), cancers and eye conditions: (I) wherein R1a, R1b, R2, and R3, are defined herein.

  化合物的融合和桥联化合物的化学式(I)，以及其药用可接受的盐、同位素、N-氧化物、溶剂合物和立体异构体，含有它们的药物组合物，制备它们的方法，以及使用它们的方法，包括用于治疗与MGL调节相关的疾病状态、紊乱和症状的方法，例如与疼痛、精神紊乱、神经紊乱（包括但不限于重度抑郁症、治疗抵抗性抑郁症、焦虑性抑郁症、自闭症谱系障碍、亚斯伯格综合症、双相情感障碍）、癌症和眼部疾病相关的方法：(I)其中R1a、R1b、R2和R3在此定义。

表征谱图