1,4-cyclooctadiene | 1073-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,4-cyclooctadiene
• 英文别名: 1,4-cod；COD；cycloocta-1,4-diene；Cycloocta-1,4-dien；Cyclooctadien-(1,4)；1,4-Cyclooctadien
• CAS: 1073-07-0；502698-71-7
• 化学式: C₈H₁₂
• 分子量: 108.183
• InChiKey: DNZZPKYSGRTNGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -53°C
• 沸点：
  147.85°C (rough estimate)
• 密度：
  0.8754

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-cyclooctadiene 在 十二羰基三铁 作用下， 生成 bi-2,7-cyclooctadienyl
  参考文献：
  名称：

  二烯基阴离子的化学。I. 共轭和非共轭二烯与碱金属在 Et3N 存在下直接反应的结晶二烯基阴离子

  摘要：

  通过与碱金属（Li、Na、K、Rb 和 Cs）在四氢呋喃中直接金属化，从共轭和非共轭二烯制备了一系列无环和环状二烯阴离子。

  DOI：

  10.1246/bcsj.52.2036
• 作为产物：
  描述：

  1,5-环辛二烯 在 C₈H₁₁N*C₂HF₆NO₄S₂ 、 C₅₀H₆₅Ni₂P₂S₂ 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,4-cyclooctadiene
  参考文献：
  名称：

  镍双核4-叔苯基二硫酚盐配合物的氧化还原和酸碱性质

  摘要：

  这项工作报告了来自1,4-叔苯基二硫代苯酚配体的镍双核络合物的氧化还原和酸碱性质。结果提供了对双镍核及其配体之间的协同电子相互作用的见解。供体/受体的贡献可以灵活地调整，以稳定金属上的不同氧化还原态，这与氧化还原反应（如质子还原）有关。质子传递到[S 2 Ni 2 ]核和Ni-H键的形成在动力学上优于热力学上有利但无用的质子传递到配体上。

  DOI：

  10.1002/chem.201603060
• 作为试剂：
  描述：

  在 2,2'-联吡啶 、 Ni(cod)2 、 1,4-cyclooctadiene 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 255.0h， 以38%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  化合物

  摘要：

  在末端的噻吩上修饰了5位，并且可以抑制HOMO能级上升的化合物的提供。代表式（1）的化合物。（X为H、F、Cl、Br、I、三氟甲磺基、B（OH）2、B（OR）2、SiR3、SnR3、Li、MgCl、MgBr、MgI、ZnCl、ZnBr或ZnI；Y为H、F、Cl、Br、I、三氟甲磺基、烷基、芳基、烷氧基、甲酰基、SiR3、BR2、CHO、C（=O）OH、C（=O）ORalkyl、C（=O）NRalkyl或C（=O）NRaryl；Ralkyl为烷基；Raryl为芳基；R为氢、烷基、芳基、羟基、氨基或卤素）【选择图】无

  公开号：

  JP2017160141A

文献信息

• Alkene Isomerisation Catalysed by a Ruthenium PNN Pincer Complex
  作者：Sébastien Perdriau、Mu-Chieh Chang、Edwin Otten、Hero J. Heeres、Johannes G. de Vries

  DOI：10.1002/chem.201403236

  日期：2014.11.17

  rearomatised alkoxide complex. In this complex, the hemilabile diethylamino side‐arm can dissociate, allowing alkene binding cis to the hydride, enabling insertion of the alkene into the metal–hydride bond, whereas in the parent complex only trans binding is possible. During this study, a new uncommon Ru0 coordination complex was also characterised. The scope of the alkene isomerisation reaction was examined

  基于脱芳香化的PNN配体（PNN：2-二叔丁基膦基甲基-6-二乙基氨基甲基吡啶）的[Ru（CO）H（PNN）]钳状复合物具有异构化烯烃的能力。配合物用醇活化后，异构化反应在温和条件下进行。可变温度（VT）NMR实验研究了醇在该机理中的作用，从而证实了第一步涉及形成重新定义的醇盐配合物这一假设。在这种络合物中，半不稳定的二乙氨基侧臂可以解离，从而使烯烃顺式结合到氢化物上，从而使烯烃可以插入金属氢化物键中，而在母体络合物中，只有反式绑定是可能的。在这项研究中，还表征了一种新的不常见的Ru 0配合物。检查了烯烃异构化反应的范围。
• A General Strategy for Open-Flask Alkene Isomerization by Ruthenium Hydride Complexes with Non-Redox Metal Salts
  作者：Zhanao Lv、Zhuqi Chen、Yue Hu、Wenrui Zheng、Haibin Wang、Wanling Mo、Guochuan Yin

  DOI：10.1002/cctc.201700687

  日期：2017.10.23

  in the sluggish RuH2(CO)(PPh3)3 catalyst, bloated PPh3 ligands cause steric hindrance for the coordination of the free alkene. Alternatively, the addition of non‐redox metal ions could induce the dissociation of the PPh3 ligand to offer unoccupied coordination sites for the alkene and to form the Mg‐bridged adduct OC−Ru−H2−Mg2+ as the highly active species, which benefited the isomerization significantly

  用于异构化的均相金属氢化物（MH）催化剂通常需要严格的无空气技术。在这里，我们展示了一种高效的方案，其中简单的非氧化还原金属离子（如路易斯酸）可以在开瓶系统中与市售的RuH 2（CO）（PPh 3）3配合物一起显着促进烯烃异构化。异构化可以在短时间内完成，并且可以获得对不同类型的不饱和化合物的令人满意的选择性。同时，在空气中达到了高达17208的出色营业额，开瓶式克级实验进一步证明了RuH 2（CO）（PPh 3）3的效率/ non-redox-metals系统。我们使用FTIR光谱，GC-MS，NMR光谱和动力学研究来证明在低迷的RuH 2（CO）（PPh 3）3催化剂中，膨胀的PPh 3配体对自由烯烃的配位造成位阻。或者，添加非氧化还原金属离子可诱导PPh 3配体解离，从而为烯烃提供未占据的配位点，并形成Mg桥连的加​​合物OC-Ru-H 2 -Mg 2+作为高活性物种，通过金属氢化物
• Hydrosilylation with Biscarbene Rh(I) Complexes: Experimental Evidence for a Silylene-Based Mechanism
  作者：Peter Gigler、Bettina Bechlars、Wolfgang A. Herrmann、Fritz E. Kühn

  DOI：10.1021/ja110017c

  日期：2011.2.9

  of the hydrosilylation of 4-F-acetophenone by N-heterocyclic biscarbene rhodium(I) complexes was performed, delivering substantial experimental evidence for a recently proposed catalytic cycle and explaining the observed side-product formation. Labeling experiments, silylene trapping reactions, and specific catalytic reactions were employed to substantiate each step of the catalytic cycle and explain

  进行了一项详细研究，研究了 N-杂环双碳烯铑 (I) 配合物对 4-F-苯乙酮的氢化硅烷化机制，为最近提出的催化循环提供了大量实验证据，并解释了观察到的副产物形成。标记实验、亚甲硅烷捕获反应和特定的催化反应被用来证实催化循环的每一步，并解释观察到的不同类型手性催化剂的差异。进一步表明，与二氢硅烷的氢化硅烷化和脱氢偶联反应在机械上是相关的。
• Non-redox metal ions can promote Wacker-type oxidations even better than copper(<scp>ii</scp>): a new opportunity in catalyst design
  作者：Shuhao Qin、Lei Dong、Zhuqi Chen、Sicheng Zhang、Guochuan Yin

  DOI：10.1039/c5dt02612a

  日期：——

  In Wacker oxidation and inspired Pd(II)/Cu(II)-catalyzed C–H activations, copper(II) is believed to serve in re-oxidizing of Pd(0) in the catalytic cycle. Herein we report that non-redox metal ions like Sc(III) can promote Wacker-type oxidations even better than Cu(II); both Sc(III) and Cu(II) can greatly promote Pd(II)-catalyzed olefin isomerization in which the redox properties of Cu(II) are not essential

  在Wacker氧化和受Pd（II）/ Cu（II）催化的C–H活化作用中，铜（II）被认为在催化循环中对Pd（0）进行了再氧化。在本文中，我们报道非氧化还原金属离子如Sc（III）甚至比Cu（II）能够更好地促进Wacker型氧化。Sc（III）和Cu（II）都可以大大促进Pd（II）催化的烯烃异构化，其中Cu（II）的氧化还原特性不是必需的，这表明Cu（II）的路易斯酸特性可以发挥重要作用。在钯的作用（II）催化的C–H活化以及其氧化还原特性。使用UV-Vis和NMR表征催化剂表明，将Sc（OTf）3添加到Pd（OAc）2的乙腈溶液中会生成具有双乙酸酯桥键的Pd（II）/ Sc（III）双金属配合物，这是关键Wacker型氧化和烯烃异构化的活性物质。三价Sc（III）与Pd（II）物种的键合使它更加缺乏电子，从而促进烯烃与Pd（II）阳离子的配位。由于改善了从烯烃到Pd（II）的电子转移
• Ene Reaction of <i>o</i>-Carboryne with Alkynes and Alkenes at Room Temperature: Synthesis of <i>o</i>-Carboranyl Allenes and Alkenes
  作者：Jie Zhang、Zuowei Xie

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00649

  日期：2021.4.16

  temperature an efficient ene reaction with a large variety of alkynes and alkenes possessing an α-CH proton to give a series of o-carboranyl allenes and alkenes in good to high isolated yields. This reaction has a broad substrate scope from alkyl and aryl to silyl substituents. This protocol provides a facile synthetic method for accessing cage C-substituted carboranyl allenes and alkenes, which may be utilized

  邻-碳硼炔在室温下与多种具有α-CH质子的炔和烯烃进行有效的烯反应，从而以高至高的分离收率得到一系列邻-甲碳烷基烯丙基和烯。该反应具有广泛的底物范围，从烷基和芳基到甲硅烷基取代基。该协议为访问笼状C取代的碳硼烷基艾伦和烯烃提供了一种简便的合成方法，可用作合成多官能化碳硼烷的有用原料。