1-十五碳烯 | 13360-61-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 无环烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1-十五碳烯
• 中文别名: 1-十五烯；十五烯
• 英文名称: 1-pentadecene
• 英文别名: pentadec-1-en；pentadecene；1-Pentadecen；pentadec-1-ene；Pentadecen-(1)；pentadecene-1
• CAS: 13360-61-7；27251-68-9
• 化学式: C₁₅H₃₀
• 分子量: 210.403
• InChiKey: PJLHTVIBELQURV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −4 °C(lit.)
• 沸点：
  268-269 °C(lit.)
• 密度：
  0.775 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  >230 °F
• 物理描述：
  Liquid
• 蒸汽压力：
  0.00 mmHg
• 保留指数：
  1486;1487;1488;1489;1490;1490;1490;1491;1488;1490;1489;1490;1489;1489;1489;1491;1500;1483;1488;1488

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 安全说明：
  S23,S24/25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2901299090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

十五烯的应用与制备

十五烯是一种重要的烯烃化合物。在有机化学中，它作为合成中间体具有相当重要的地位。通过烯烃的反应可以方便地引入各类其他基团，例如通过加成反应制备卤代物，通过Diels-Alder（D-A）反应制备环状化合物。另一方面，烯烃也可以通过Heck反应、Suzuki反应等方式发生各种偶联反应，在合成领域应用极为广泛。

制备方法

在10 mL的Schlenk反应管中（F891410反应管，容量10 mL，磨口14/20），加入光催化剂氯化钯（2 mol％，0.7 mg）、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽（L1）（3 mol％，3.5 mg）、2-(二环己基膦基)联苯（L2）（4 mol％，2.8 mg）和活性脂肪族NHPI酯（0.2 mmol，80.2 mg）。用氩气完全置换管内空气三次，然后在氩气氛围下加入2,4,6-三甲基吡啶（0.2 mmol，24.2 mg），以及2 mL N,N-二甲基乙酰胺（DMA）。

该反应体系在36 W蓝色LED灯的照射下，在室温下连续搅拌15小时（使用IKA磁力搅拌器，RCT基本型，搅拌速度为500转/分钟）。反应完毕后，用H2O淬灭反应，并用乙酸乙酯（3×10 mL）萃取反应液。再将合并的有机相通过旋转蒸发的方式浓缩（BUCHI旋转蒸发仪R-3）。浓缩残渣通过色谱柱（C383040 C具砂板存储球层析柱，35/20，有效长度：500 mm）进行层析分离得到产物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-十五碳烯 在 Rhodium chloride tri(triphenylphosphine-meta-trisulfonate) 氢气 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 60.0h， 以95%的产率得到正十五烷
  参考文献：
  名称：

  双相水-液体系中烯烃的催化加氢

  摘要：

  在非常温和的反应条件下将具有或不具有官能团的环状和线性烯烃和多烯氢化。强调了该方法的优点，该方法不需要溶剂和水溶性的非空气敏感性催化剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95453-4
• 作为产物：
  描述：

  十二烷醇 在 吡啶 、 CuBr*Me₂S-LiBr 、 苯硫酚锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 1-十五碳烯
  参考文献：
  名称：

  新型可溶性铜催化剂 [CuBr-LiSPh-LiBr-THF] 的范围和实用性：与其他铜催化剂在将一种等价的格氏试剂与烷基磺酸盐偶联的能力方面的比较

  摘要：

  等量的 CuBr−SMe2、LiBr 和 LiSPh 在 0°C 的 THF 中的混合物提供了一种新的可溶性铜催化剂，该催化剂在将伯、仲、叔、芳基、乙烯基和烯丙基格氏试剂与伯甲苯磺酸盐和主要格氏试剂到二级甲苯磺酸盐和甲磺酸盐，所有这些都只使用 1 当量的格氏试剂。新催化剂被证明比铜催化剂 CuBr 和 Li2CuCl4 更具反应性，并且在转移仲和叔烷基方面比低级铜酸盐（吉尔曼试剂）更有效，并且表现出比低级铜酸盐更高的反应性及其偶联能力初级格氏试剂到次级磺酸盐。格氏试剂/催化剂系统与酯官能化甲苯磺酸酯相容，因此证明比没有催化剂的格氏试剂更具化学选择性。该催化剂在室温以下表现出良好的反应活性，并且在催化剂溶液中加入6% v/v的HMPA...

  DOI：

  10.1021/ja963944q
• 作为试剂：
  描述：

  (S)-tert-butyl 4-((R,E)-1-hydroxyhexadec-2-en-1-yl)-2,2-dimethyloxazolidine-3-carboxylate 在 Grubbs catalyst first generation 1-十五碳烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 40.0h， 以71%的产率得到tert-butyl N-[(E,2S,3R)-1-hydroxy-3-phenylmethoxyoctadec-4-en-2-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  WO2007/35717

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Facile Regio- and Stereoselective Hydrometalation of Alkynes with a Combination of Carboxylic Acids and Group 10 Transition Metal Complexes: Selective Hydrogenation of Alkynes with Formic Acid
  作者：Ruwei Shen、Tieqiao Chen、Yalei Zhao、Renhua Qiu、Yongbo Zhou、Shuangfeng Yin、Xiangbo Wang、Midori Goto、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/ja2069246

  日期：2011.10.26

  highly stereo- and regioselective hydrometalation of alkynes generating alkenylmetal complex is disclosed for the first time from a reaction of alkyne, carboxylic acid, and a zerovalent group 10 transition metal complex M(PEt(3))(4) (M = Ni, Pd, Pt). A mechanistic study showed that the hydrometalation does not proceed via the reaction of alkyne with a hydridometal generated by the protonation of a

  通过炔烃、羧酸和零价族 10 过渡金属络合物 M(PEt(3))(4) (M =镍、钯、铂）。一项机理研究表明，氢金属化不是通过炔烃与由羧酸与 Pt(PEt(3))(4) 质子化产生的氢化金属反应进行的，而是通过炔烃配位金属络合物与酸。这一发现阐明了长期以来提出的反应机制，该机制通过生成烯基钯中间体和随后在由 Brφnsted 酸和 Pd(0) 配合物的组合催化的各种反应中转化该配合物来进行。
• Osmium(III) and Osmium(V) Complexes Bearing a Macrocyclic Ligand: A Simple and Efficient Catalytic System for<i>cis</i>-Dihydroxylation of Alkenes with Hydrogen Peroxide
  作者：Hideki Sugimoto、Kenji Ashikari、Shinobu Itoh

  DOI：10.1002/asia.201300329

  日期：2013.9

  efficient cis‐1,2‐dihydroxylation of alkenes is presented. Unfunctionalized (or aliphatic) alkenes and alkenes/styrenes containing electron‐withdrawing groups are selectively oxidized to the corresponding vicinal diols in good to excellent yields (46–99 %). In the catalytic reactions, the stoichiometry of alkene:H2O2 is 1:1, and thus the oxidant efficiency is very high. For the dihydroxylation of cyclohexene

  一个简单的协议，它使用[Os III（OH）（H 2 O）（L -N 4 Me 2）]（PF 6）2（1 ; L- N 4 Me 2 = N，N'-二甲基-2,11 ‐diaza [3.3]（2,6）pyridinophane）作为催化剂，H 2 O 2作为有效顺式的末端氧化剂介绍了烯烃的1,2-二羟基化反应。含有吸电子基团的未官能化（或脂肪族）烯烃和烯烃/苯乙烯被选择性氧化成相应的邻位二醇，收率良好至极佳（46–99％）。在催化反应中，烯烃：H 2 O 2的化学计量为1：1，因此氧化效率非常高。对于环己烯的二羟基化，可以将1的催化量降低至0.01 mol％，以实现5500的极高周转率。活性氧化剂被鉴定为Os V（O）（OH）种类（2）。通过氢过氧化物加合物形成的Os III（OOH）物种。活性氧化剂2 已成功分离并进行了晶体学表征。
• Exploring Leishmania major Inositol Phosphorylceramide Synthase (LmjIPCS): Insights into the ceramide binding domain
  作者：John G. Mina、Jackie A. Mosely、Hayder Z. Ali、Paul W. Denny、Patrick G. Steel

  DOI：10.1039/c0ob00871k

  日期：——

  The synthesis of set of ceramide analogues exploring hydrophobicity in the acyl chains and the degree and nature of hydroxylation is described. These have been assayed against the parasitic protozoan enzymeLmjIPCS. These studies showed that whilst the C-3 hydroxyl group was not essential for turnover it provided enhanced affinity. Reflecting the membrane bound nature of the enzyme a long (C13) hydrocarbon ceramide tail was necessary for both high affinity and turnover. Whilst the N-acyl chain also contributed to affinity, analogues lacking the amide linkage functioned as competitive inhibitors in both enzyme and cell-based assays. A model that accounts for this observation is proposed.

  本文描述了一组神经酰胺类似物的合成，这些类似物探讨了酰基链的疏水性、羟基化的程度和性质。它们已被用于检测寄生原生动物酶LmjIPCS。这些研究表明，尽管C-3羟基团对酶的代谢转化不是必需的，但它提供了增强的亲和力。鉴于该酶的膜结合性质，需要一个长（C13）碳氢神经酰胺尾部以实现高亲和力和代谢转化。虽然N-酰基链也对亲和力有所贡献，但缺乏酰胺键连接的类似物在酶和细胞基础测试中作为竞争性抑制剂发挥了作用。针对这一观察结果，我们提出了一个理论模型。
• 一种β-氯代酸酯及α，β-不饱和酸酯类化合物 的合成方法
  申请人：台州学院

  公开号：CN113233980B

  公开（公告）日：2022-04-05

  本发明属有机化学技术领域，具体为一种β‑氯代酸酯及α，β‑不饱和酸酯类化合物的合成方法。所述化合物的结构经1H NMR、13C NMR表征并得以确认。本发明方法是在以乙腈为溶剂，由烯烃、氯草酸单酯和2，6‑二甲基吡啶在光催化条件下，由氯草酸单酯发生碎裂化生成烷氧酰基自由基中间体与烯烃发生自由基加成反应生成碳自由基，随后再发生氯代反应得到β‑氯代酸酯类化合物，再在DBU条件下发生脱氯化氢反应，生成α，β‑不饱和酸酯类化合物。本发明所述化合物制备方法优点在于由烯烃出发，条件温和、简单高效、官能团兼容性强、底物的适用范围广，可以由高度商品化的原料合成各种β‑氯代酸酯及α，β‑不饱和酸酯类化合物。基于流体化学的光反应，同样可以以较好的产率得到目标产物，具有很好的工业与药物化学应用价值。
• Palladium-Catalyzed Negishi Cross-Coupling Reactions of Unactivated Alkyl Iodides, Bromides, Chlorides, and Tosylates
  作者：Jianrong Zhou、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja0363258

  日期：2003.10.1

  A single method (2% Pd(2)(dba)(3)/8% PCyp(3)/NMI in THF/NMP at 80 degrees C; Cyp = cyclopentyl) achieves the cross-coupling of a range of beta-hydrogen-containing primary alkyl iodides, bromides, chlorides, and tosylates with an array of alkyl-, alkenyl-, and arylzinc halides. The process is compatible with a variety of functional groups, including esters, amides, imides, nitriles, and heterocycles

  单一方法（2% Pd(2)(dba)(3)/8% PCyp(3)/NMI in THF/NMP 在 80 摄氏度；Cyp = 环戊基）实现了一系列 β-氢的交叉偶联- 包含伯烷基碘化物、溴化物、氯化物和甲苯磺酸盐以及一系列烷基-、烯基-和芳基卤化锌。该工艺与多种官能团兼容，包括酯、酰胺、酰亚胺、腈和杂环。

表征谱图