5(R)-hydroxyspata-13,17-diene | 77129-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 5(R)-hydroxyspata-13,17-diene
• 英文别名: (+)-stoechospermol；(1S,2R,3R,5R,6R,7R,8R)-2,8-dimethyl-5-(6-methylhepta-1,5-dien-2-yl)tricyclo[5.3.0.02,6]decan-3-ol
• CAS: 77129-32-9
• 化学式: C₂₀H₃₂O
• 分子量: 288.473
• InChiKey: ZTZWQWOJZIDUPR-SCDLFQHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.5±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5(R)-hydroxyspata-13,17-diene 在 氧气 、 sodium acetate 、 亚甲兰 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.25h， 生成 (3R,3aR,3bR,4R,6aS,6bR)-4,6b-Dimethyl-3-(5-methyl-1-methylene-4-oxo-hex-5-enyl)-octahydro-cyclobutadicyclopenten-1-one
  参考文献：
  名称：

  Spatane diterpenoids from the tropical marine alga Stoechospermum marginatum (Dictyotaceae)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00324a009
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯-1-羧酸甲酯 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 甲醇 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 硫酸 、 氢氟酸 、 potassium tert-butylate 、 水 、 氢气 、 sodium methylate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 乙胺 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三苯基膦 、 lithium bromide 、 肼 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 5(R)-hydroxyspata-13,17-diene
  参考文献：
  名称：

  利用分子内（2 + 2）光环加成反应不对称地合成stoechospermol

  摘要：

  stoechospermol的第一不对称全合成，具有代表性的二萜spatane ，，三环[5.3.0.0 2,6 ]癸烷环体系，达到了。使用非对映体酯11的分子内不对称（2 + 2）光环加成反应，将容易获得的丁烯内酯9转化为旋光性双内酯12a和12b。随后的三环碳环系统的建设和正确的立体化学引入取代基产生了光学纯的stoechospermol 1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98611-8

文献信息

• Asymmetric total synthesis of stoechospermol using intramolecular (2+2) photocycloaddition reaction
  作者：Masahide Tanaka、Kiyoshi Tomioka、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98611-8

  日期：1985.1

  photocycloaddition reaction of the diastereomeric ester 11, the readily available butenolide 9 was transformed into the optically active dilactone 12a and 12b. Subsequent construction of tricyclic carbon ring system and introduction of substituents in a right stereochemistry gave rise to optically pure stoechospermol 1.

  stoechospermol的第一不对称全合成，具有代表性的二萜spatane ，，三环[5.3.0.0 2,6 ]癸烷环体系，达到了。使用非对映体酯11的分子内不对称（2 + 2）光环加成反应，将容易获得的丁烯内酯9转化为旋光性双内酯12a和12b。随后的三环碳环系统的建设和正确的立体化学引入取代基产生了光学纯的stoechospermol 1。
• Stereocontrol of Michael hydride reduction by a remote hydroxyl group. A strategy for stereorational total synthesis of spatane diterpenes
  作者：Robert G. Salomon、Navzer D. Sachinvala、Swadesh R. Raychaudhuri、Donald B. Miller

  DOI：10.1021/ja00319a052

  日期：1984.4

  Synthese du spatadiene-13,17 ol-5 a partir de la cyclopentene-2one et de la methyl-6 norbornene-5 one-2

  合成这些 du spatadiene-13,17 ol-5 a partir de la cyclopentene-2one et de lamethyl-6 norbornene-5 one-2
• Total synthesis of (±) stoechospermol
  作者：Michel Miesch、Alain Cotté、Michel Franck-Neumann

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88217-7

  日期：1994.9

  The total synthesis of (±) stoechospermol starting from 7-methylbicyclo [3.2.0] hept-2-en-6-one 2 is described.

  描述了从7-甲基双环[3.2.0] hept-2-en-6-one 2开始的（±）stoechospermol的全合成。
• Total synthesis of spatol and other spatane diterpenes
  作者：Robert G. Salomon、Basudeb Basu、Subhas Roy、Navzer D. Sachinvala

  DOI：10.1021/ja00008a044

  日期：1991.4

  Total syntheses of three spatane diterpenes stoechospermol (1), 5(R),15(R),18-trihydroxyspata-13,16(E)-diene (2), and (+)-spatol (3) were accomplished from a common intermediate, diol 7. The total synthesis established as R the absolute configuration at the 15-position in 2. Novel stereospecific transformations of 2,3-epoxy-1,4-diols into vicinal diepoxides were demonstrated and exploited for assembling the sensitive allylic diepoxide in the side chain of spatol. This new synthetic method allows the conversion of both 1,2-threo-2,3-trans- and 1,2-erythro-2,3-trans-2,3-epoxy-1,4-diols into vicinal 1,2-cis-2,3-erythro-1,3-diepoxides. Unexpected stability toward hydroxide anion was found for the allylic diepoxide functional array. This observation provides presumptive evidence that acid catalysis is operative in the epoxide cleaving substitution reaction of spatol by the weakly nucleophilic chloride anion that gives chlorohydrin 4. A proclivity for erythro-selective epoxidation of allylic silyl ethers was found. The utility of C-silyl substituents for reversing this stereoselectivity, i.e., favoring threo-selective epoxidation of allylic silyl ethers, was established.
• Enantioselective total synthesis of (+)-stoechospermol Via stereoselective intramolecular (2+2) photocycloaddition of the chiral butenolide
  作者：Masahide Tanaka、Kiyoshi Tomioka、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81204-7

  日期：1994.1

  Enantioselective total synthesis of (+)-stoechospermol 2, a representative of spatane diterpenes having a cis,anti,cis-tricyclo[5.3.0.0(2,6)]decane skeleton, was achieved by employing a stereo- and regioselective intramolecular (2+2) photocycloaddition of (S)-gamma-hydroxymethyl-gamma-butenolide-derived ester 10.