8'-apo-β-carotenal | 1107-26-2

• 物质功能分类: 食品添加剂 - 护色剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 8'-apo-β-carotenal
• 英文别名: 8'-apo-β,ψ-caroten-8'-al；15-cis-8'-apo-β-caroten-8'-al；15-cis-8'-Apo-β-carotin-8'-al
• CAS: 1107-26-2；59598-23-1；67509-73-3；67529-91-3；136655-61-3；151122-58-6；151122-59-7；151122-60-0；151122-61-1；151122-62-2；151122-63-3；151122-64-4
• 化学式: C₃₀H₄₀O
• 分子量: 416.647
• InChiKey: DFMMVLFMMAQXHZ-IQLVOYOFSA-N

物化性质

• 熔点：
  138-141 °C
• 沸点：
  575.7±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.949±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿：1 mg/mL，清澈至微浑浊，强烈的橙红色
• LogP：
  9.652 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.72
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

安全信息

• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  3204196000

制备方法与用途

含量分析

所有的操作均在低闪光玻璃器皿和柔和的光线中进行。
试样液A 精确称取试样约40mg，移入一100ml容量瓶中，溶于10ml无酸氯仿，用环己烷定容后混匀。吸移此溶液2ml至50ml容量瓶中，再用环己烷定容后混匀。
试样液B吸移5ml试样液A至50ml容量瓶中，用环己烷定容后混匀。
测定步骤 用适宜的分光光度计，于最大吸收波长约460nm处测定试样液B在1CiTI吸收池中的吸光度，用环己烷作为空白试液。按公式25000A/264计算所取试样中本品(C₃₀H₄₀O)的含量(以mg计)，式中A是溶液的吸光度，264是纯β-阿朴胡卜素醛的吸光系数。

毒性

ADI 0～5mg//kg(FAO/WHO，2001)。

使用限量

FAO/WHO，1984(mg/kg)：食用油脂、人造奶油等，GMP；果酱、果冻、即食肉汤、羹，200(单用或与β-胡萝卜素合用量)；冷饮100(最终产品色素总量300)。
FDA§73.90：15mg/456g(2000)。

化学性质 

带金属光泽的深紫色晶体或结晶性细粉。柑橘类所含的类胡萝卜素氧化生成物之一。熔点136～140℃。不溶于水，能分散于热水中。易溶于氯仿，难溶于乙醇。微溶于植物油、丙酮。溶于油脂或有机溶剂中的工业制品，性能稳定。或为可分散于水中的橙至红色粉末或颗粒。其晶体对氧和光不稳定，需保存于充有惰性气体的遮光容器内。
生理上具有维生素A原的作用，每克相当于维生素A活性12万国际单位。
天然品存在于柑橘皮(0.9～3.4mg，/kg)、橙汁(0.005～0.02mg/kg)等中。

用途 

食用橙至黄红色色素。可用于冰激凌、食用油脂、人造奶油、蜜饯、果酱、果冻、肉汤或羹。除单用外，可与β-胡萝卜素、β-阿朴-8’-胡萝卜素酸的甲酯和乙酯合用(加于易食用的基料中)。

用途 

天然类胡萝卜素，有β-胡萝卜素体内产生，在小鼠受体反应中能诱导细胞色素P450 1A (CYP1A)。

生产方法 

用高锰酸钾氧化β-胡萝卜素而得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8'-apo-β-carotenal 在 Petroleum ether 作用下， 生成 β-阿朴胡萝卜素醛
  参考文献：
  名称：

  类胡萝卜素系列的合成。15.β-胡萝卜素和β-胡萝卜素系列中的交流合成† ‡ §

  摘要：

  为了研究对胡萝卜素在动物体内氧化降解为维生素A的方法，已制备了许多可能的中间体。首先，通过连续的烯醇醚缩合反应合成了15,15'-脱氢-β-apo-12'-胡萝卜素（C 25）乙烯基系列多烯醛和具有25至40个碳原子的乙酸酯。合成的β-apo-8'-胡萝卜素（C 30）和β-apo-8'-胡萝卜素（C 30）与β-胡萝卜素的高锰酸盐氧化产物及其相应的醇（通过KARRER分离）相同。

  DOI：

  10.1002/hlca.19590420328
• 作为产物：
  描述：

  15,15'-didehydro-10'-apo-β-caroten-10'-al-diethylacetal 在 喹啉 、 Lindlar's catalyst 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 zinc(II) chloride 、 苯 作用下， 生成 8'-apo-β-carotenal
  参考文献：
  名称：

  类胡萝卜素系列的合成。15.β-胡萝卜素和β-胡萝卜素系列中的交流合成† ‡ §

  摘要：

  为了研究对胡萝卜素在动物体内氧化降解为维生素A的方法，已制备了许多可能的中间体。首先，通过连续的烯醇醚缩合反应合成了15,15'-脱氢-β-apo-12'-胡萝卜素（C 25）乙烯基系列多烯醛和具有25至40个碳原子的乙酸酯。合成的β-apo-8'-胡萝卜素（C 30）和β-apo-8'-胡萝卜素（C 30）与β-胡萝卜素的高锰酸盐氧化产物及其相应的醇（通过KARRER分离）相同。

  DOI：

  10.1002/hlca.19590420328

文献信息

• Selected cis/trans isomers of carotenoids formed by bulk electrolysis and iron(III) chloride oxidation
  作者：Chih-Chang Wei、Guoqiang Gao、Lowell D. Kispert

  DOI：10.1039/a605027a

  日期：——

  Bulk electrolysis and chemical oxidation with FeCl3 of all-trans canthaxanthin (I) and 8′-apo-β-caroten-8′-al (II) gave primarily the 9- and 13-cis-isomers, which were separated by HPLC and identified by 1H NMR spectroscopy. Optical absorption measurements showed that the 15-cis, 9,13-di-cis isomers of I are also formed by these methods. In the case of the unsymmetrical compound II, additional isomers were formed. The cis isomers account for about 40–60% of products formed. Formation of the isomers is believed to occur by rotation about certain bonds in the cation radicals or dications, which are formed in the oxidation processes. The neutral cis species are then formed by an electron exchange reaction of the cis-cation radicals with neutral all-trans carotenoids in solution. The electrochemical and iron(III) chloride oxidation induced isomerization are shown to be efficient and improved methods for forming selected carotenoid isomers.

  大规模电解和氯化铁（FeCl3）化学氧化全反式的卡餐黄素（I）和8'-阿波-β-胡萝卜素-8'-醛（II）主要生成9-和13-顺式异构体，这些异构体通过高效液相色谱法（HPLC）分离，并通过1H NMR光谱鉴定。光学吸收测量表明，这些方法还形成了15-顺式和9,13-双顺式异构体I。在不对称化合物II的情况下，形成了额外的异构体。顺式异构体占生成的产品约40-60%。异构体的形成被认为是通过氧化过程生成的阳离子自由基或二阳离子在某些键周围的旋转而发生。随后，顺式中性物种通过顺式阳离子自由基与溶液中的中性全反式胡萝卜素之间的电子交换反应生成。电化学和铁（III）氯化物氧化诱导的异构化被证明是形成选定胡萝卜素异构体的有效且改进的方法。