methyl 6-deoxy-6-iodo-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside | 85716-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-deoxy-6-iodo-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-deoxy-6-iodo-α-D-glucopyranoside；(2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-(iodomethyl)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran；(2S,3S,4S,5R,6S)-2-(iodomethyl)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxane
• CAS: 85716-43-4
• 化学式: C₂₈H₃₁IO₅
• 分子量: 574.456
• InChiKey: ZONZORQBUQHJKK-DFLSAPQXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-deoxy-6-iodo-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 aluminum (III) chloride 、 正丁基锂 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 乙酸酐 、 溶剂黄146 、 苯甲醚 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (1S)-2,3,4-tri-O-acetyl-1,5-anhydro-1-C-(4-chloro-3-(4-ethoxybenzyl)phenyl)-6-deoxy-D-glucitol
  参考文献：
  名称：

  三氯化硼 (BCl3) 对全乙酰化脱氧-C-吡喃糖苷进行区域选择性脱乙酰化

  摘要：

  开发了由 BCl 3介导的全乙酰化 6-脱氧-C-吡喃葡萄糖苷的糖 3-OH 区域选择性脱乙酰化的通用方法。该方法可以扩展到其他糖衍生的 6-脱氧-C-吡喃葡萄糖苷，例如衍生自甘露糖、半乳糖和鼠李糖的那些，在不同的糖羟基上发生脱乙酰化，并进一步扩展到 4-脱氧-C-吡喃葡萄糖苷糖3-OH处发生脱乙酰化。该方法将能够获得具有合成挑战性的碳水化合物衍生物。提出了区域选择性的可能机制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.4c00026
• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 以98%的产率得到methyl 6-deoxy-6-iodo-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  令人惊讶的细菌核苷酸转移酶在 1-磷酸氨基葡萄糖转化中的选择性

  摘要：

  了解碳水化合物结合的分子决定因素以及寻找化学和生物化学上更稳定的糖衍生物和基于碳水化合物的疗法的动力导致合成了各种用硫或碳代替糖苷氧的类似物。相比之下，环氧取代对糖的构象和酶耐受性的影响在很大程度上被忽略了，部分原因是难以获得这些类似物。在此，我们报告了最常见的天然存在的 1-磷酸糖、1-磷酸葡萄糖的碳环形式的首次合成，以及其对细菌和真核糖核苷酸转移酶的评估。与真核酶的结果相反，1-磷酸卡巴葡萄糖作为细菌酶的底物，提供碳环尿苷二磷酸葡萄糖。该结果证明了此类糖基转移酶抑制剂和稳定活化糖模拟物的第一个化学酶促策略，用于与糖基转移酶及其糖基受体共结晶。酶之间转换的这种差异也表明在体内使用糖核苷酸转移酶来转化糖基转移酶抑制剂的前药形式的可能性。此外，我们报告了几种微波辅助反应，包括用钯进行五分钟的费里尔重排，加速碳环糖的合成以供进一步研究。该结果证明了此类糖基转移酶抑制剂和稳定活化糖模拟物的第一个

  DOI：

  10.1021/ja045522j

文献信息

• Preparation of glycosyl disulfides and sulfides via the formation of glycosyl Bunte salts as thiol surrogates
  作者：Monalisa Kundu、Anup Kumar Misra

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132242

  日期：2021.5

  odourless reaction condition has been developed for the preparation of symmetrical glycosyl disulfide derivatives and aryl glycosyl disulfide derivatives from corresponding glycosyl iodides via formation of glycosyl Bunte salts as thiol surrogates. The reaction has been further extended towards the preparation of glycosyl sulfides derivatives from corresponding Bunte salt in the presence of sodium sulphide

  开发了一种方便的无味反应条件，用于从相应的糖基碘通过形成糖基邦特盐作为硫醇替代物来制备对称糖基二硫醚衍生物和芳基糖基二硫醚衍生物。该反应已进一步扩展到在硫化钠存在下从相应的邦特盐制备糖基硫醚衍生物。大多数反应产率高，适合放大生产。
• Domino Reaction of Iodoglycosides: Synthesis of Carbohydrate-Based Nitroalkenes
  作者：Raquel G. Soengas、Artur M. S. Silva

  DOI：10.1002/ejoc.201300362

  日期：2013.8

  Herein we describe a tandem fragmentation/Henry reaction of iodoglycosides, which involves formation of a carbon–carbon double bond and a carbon–carbon single bond. If the fragmentation of methyl 5-iodo-D-ribofuranoside is mediated by zinc/catalytic indium in the presence of bromonitromethane, a separable mixture of a 1-nitro-5-hexene and a 1-bromo-1-nitro-5-hexene is obtained in moderate yields with

  在此，我们描述了碘糖苷的串联断裂/亨利反应，该反应涉及碳-碳双键和碳-碳单键的形成。如果甲基 5-碘-D-呋喃核糖苷的裂解是在溴硝基甲烷存在下由锌/催化铟介导的，则为 1-硝基-5-己烯和 1-溴-1-硝基-5-己烯的可分离混合物以中等产率获得，具有良好的非对映选择性。然而，如果反应在硝基甲烷存在下由 nBuLi 介导，则相应的 1-硝基-5-己烯作为唯一产物以优异的产率和立体选择性在一锅合成方案中获得。
• Iodine Monochloride (ICl) as a Highly Efficient, Green Oxidant for the Oxidation of Alcohols to Corresponding Carbonyl Compounds
  作者：Peng Wei、Datong Zhang、Zhigang Gao、Wenqing Cai、Weiren Xu、Lida Tang、Guilong Zhao

  DOI：10.1080/00397911.2015.1005630

  日期：2015.6.18

  ABSTRACT Iodine monochloride (ICl) was discovered to be a highly efficient, green oxidant, which can oxidize aldose hemiacetals, diarylmethanols, arylalkylmethanols, anddialkylmethanols to the corresponding aldose lactones, diarylmethanones, arylalkylmethanones, and dialkylmethanones, respectively, in high yields. ICl as a green, metal-free oxidant is characterized by mild reaction condition, short reaction

  摘要 一氯化碘 (ICl) 被发现是一种高效的绿色氧化剂，可以将醛糖半缩醛、二芳基甲醇、芳烷基甲醇和二烷基甲醇分别以高产率氧化成相应的醛糖内酯、二芳基甲酮、芳基烷基甲酮和二烷基甲酮。ICl作为一种绿色无金属氧化剂，具有反应条件温和、反应时间短、收率好、适用范围广等特点。图形概要
• Stereoselective Synthesis of <i>C</i>,<i>C</i>-Glycosides from <i>exo</i>-Glycals Enabled by Iron-Mediated Hydrogen Atom Transfer
  作者：Damien Tardieu、Marine Desnoyers、Claire Laye、Damien Hazelard、Nicolas Kern、Philippe Compain

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02496

  日期：2019.9.20

  We describe herein a convenient strategy for the construction of C,C-glycoside building blocks via the intermediacy of tertiary pseudoanomeric radicals. Application of an iron-mediated hydrogen atom transfer/Michael–Giese coupling enables the anomeric quaternization of readily available exo-glycals with good to complete stereocontrol in the pyranose and furanose series. Carefully optimized conditions

  我们在本文中描述了通过叔假异构基团的中间体构建C，C-糖苷结构单元的方便策略。铁介导的氢原子转移/ Michael–Giese偶联的应用使得易得的外糖的异头季铵化反应能够很好地完成吡喃糖和呋喃糖系列的立体控制。精心优化的条件允许使用具有挑战性的易取代的三取代衍生物，使其易于进一步精制成稳定的新糖缀合物。还讨论了直接C-二糖合成的初步结果。
• Synthesis of anti-tumour phosphatidylinositol analogues from glucose by the use of ring-closing olefin metathesis
  作者：Thomas L. Andresen、Dorthe M. Skytte、Robert Madsen

  DOI：10.1039/b411021h

  日期：——

  A divergent strategy is described for synthesis of the novel phosphatidylinositols 1-3. The synthetic approach commences from benzyl-protected methyl 6-iodo-6-deoxy-alpha-D-glucopyranoside, which undergoes zinc-mediated reductive fragmentation followed by vinyl Grignard addition and ring-closing metathesis to afford the key conduritol B intermediate 7. This can trifurcate to form three different benzyl-protected

  描述了用于合成新型磷脂酰肌醇1-3的不同策略。合成方法从苄基保护的甲基6-碘-6-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖苷开始，其经历锌介导的还原性断裂，然后进行乙烯基格利雅（Grignard）加成和闭环易位以提供关键的conduritol B中间体7。可以分叉形成三个不同的苄基保护的肌醇头基4-6，它们在磷酸化和甘油脂部分连接后得到磷脂酰肌醇1-3。对人结肠腺癌细胞的初步生物学测试表明，类似物1-3是重要的抗肿瘤剂。