methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-d-xylo-hex-5-enopyranoside | 85716-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-d-xylo-hex-5-enopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4S,5S)-2-methoxy-6-methylidene-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxane
• CAS: 85716-44-5
• 化学式: C₂₈H₃₀O₅
• 分子量: 446.543
• InChiKey: KJCKARZTRRRUEB-GCFVYEKYSA-N

物化性质

• 熔点：
  55-56 °C
• 沸点：
  564.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-d-xylo-hex-5-enopyranoside 在 palladium on activated charcoal 、 对甲苯磺酸 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 R-Alpine-Hydride 、 3 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基溴化铵 、 氢气 、 双氧水 、 sodium hydride 、 二正丁基氧化锡 、 甲基磺酰氯 、 间氯过氧苯甲酸 、 pyridinium chlorochromate 、 mercury dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 68.17h， 生成 Quebrachitol, (-)-
  参考文献：
  名称：

  An Effective Strategy for the Synthesis of 6-O-(2-Amino-2-deoxy-.alpha.-D-glucopyranosyl)-D-chiro- and -D-myo-inositol 1-Phosphate Related to Putative Insulin Mimetics

  摘要：

  Two glycosylinositol phosphates related to putative insulin mimetics, 6-O-(2-amino-2-deoxy-alpha-D-glucopyranosyl)-D-chiro-inositol 1-phosphate (1) and 6-O-(2-amino-2-deoxy-alpha-D-glucopyranosyl)-D-myo-inositol 1-phosphate (2), have been synthesized from selectively protected and enantiomerically pure D-chiro- and myo-inositol derivatives. The D-chiro-inositol unit was prepared in a multigram scale from D-glucose using the Ferrier's carbocyclization route, and it was transformed into the corresponding myo epimer by an oxidation-reduction sequence. The trichloroacetimidate method was applied efficiently for the key glycosylation of the inositol derivatives.

  DOI：

  10.1021/jo00090a035
• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 三丁基膦 、 碳酸氢钠 、 二异丙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-α-d-xylo-hex-5-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  硒在碳水化合物化学中的用途：C-糖苷同源物的制备

  摘要：

  摘要将3,4,5,7-四-O-苄基-d-葡萄糖-庚-1-烯醇进行硒环化-氧化消除序列，以提供2,6-脱水-3,4,5,7-四-O-苄基-1-脱氧-d-葡萄糖-庚-1-烯醇，产率为54％。用N-苯基硒代邻苯二甲酰亚胺处理甲基2,3,4-三-O-苄基-α-d-吡喃葡萄糖苷，得到甲基2,3,4-三-O-苄基-6-脱氧-6-苯基硒代-α-d-吡喃葡萄糖苷，其被转化为甲基2,3,4-三-O-苄基-6-脱氧-α-d-木糖-己基-5-烯吡喃糖苷。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(85)85210-1

文献信息

• Stereoselective Synthesis of <i>C</i>,<i>C</i>-Glycosides from <i>exo</i>-Glycals Enabled by Iron-Mediated Hydrogen Atom Transfer
  作者：Damien Tardieu、Marine Desnoyers、Claire Laye、Damien Hazelard、Nicolas Kern、Philippe Compain

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02496

  日期：2019.9.20

  We describe herein a convenient strategy for the construction of C,C-glycoside building blocks via the intermediacy of tertiary pseudoanomeric radicals. Application of an iron-mediated hydrogen atom transfer/Michael–Giese coupling enables the anomeric quaternization of readily available exo-glycals with good to complete stereocontrol in the pyranose and furanose series. Carefully optimized conditions

  我们在本文中描述了通过叔假异构基团的中间体构建C，C-糖苷结构单元的方便策略。铁介导的氢原子转移/ Michael–Giese偶联的应用使得易得的外糖的异头季铵化反应能够很好地完成吡喃糖和呋喃糖系列的立体控制。精心优化的条件允许使用具有挑战性的易取代的三取代衍生物，使其易于进一步精制成稳定的新糖缀合物。还讨论了直接C-二糖合成的初步结果。
• <scp>Togni‐II</scp> Reagent Mediated Selective Hydrotrifluoromethylation and Hydrothiolation of Alkenes ^†
  作者：Shuang Teng、Lingkui Meng、Bingbing Xu、Guangsheng Tu、Peng Wu、Zhiwen Liao、Yulin Tan、Jian Guo、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1002/cjoc.202100464

  日期：2021.12

  reactions of Togni-II reagent and thiols, a thiol-tuned selective functionalization of unactivated olefins was disclosed. In combination with aryl thiols, stoichiometric amount of Togni-II reagent prompted a hydrotrifluoromethylation of alkenes, in which, aryl thiols played as reductant and hydrogen source; while by utilization of alkyl thiols, catalytic amount of Togni-II reagent initiated thiol-ene

  基于 Togni-II 试剂和硫醇的氧化还原反应，公开了未活化烯烃的硫醇调节的选择性官能化。与芳基硫醇结合，化学计量的Togni-II试剂促进烯烃的氢三氟甲基化，其中芳基硫醇作为还原剂和氢源；而通过利用烷基硫醇，催化量的Togni-II试剂引发硫醇-烯和硫醇-炔反应。报告的应用程序的特点是它们的操作简单和广泛的官能团耐受性。
• [EN] NON-LYSOSOMAL GLUCOSYLCERAMIDASE INHIBITORS AND USES THEREOF<br/>[FR] INHIBITEURS DE GLUCOSYLCÉRAMIDASE NON LYSOSOMALE ET LEURS UTILISATIONS
  申请人：ALECTOS THERAPEUTICS INC

  公开号：WO2020229968A1

  公开（公告）日：2020-11-19

  The invention provides compounds for inhibiting glucosylceramidases, prodrugs of the compounds, and pharmaceutical compositions including the compounds or prodrugs of the compounds.

  这项发明提供了用于抑制葡萄糖酰胺酶的化合物，这些化合物的前药，以及包括这些化合物或这些化合物的前药的药物组合物。
• Synthesis of Cyclophellitol Utilizing a Palladium Chloride Mediated-Ferrier-II Rearrangement
  作者：H. Takahashi、S. Ikegami

  DOI：10.3390/10080901

  日期：——

  Cyclophellitol and its C3-epimer have been synthesized from 5-enoglucopyranoside and 5-enomannopyranoside, respectively. The carbocyclic skeleton was constructed through a Ferrier-II reaction meditated by PdCl2.

  Cyclophellitol 及其 C3-差向异构体分别由 5-enoglucopyranoside 和 5-enomannopyranoside 合成。碳环骨架是通过 PdCl2 介导的 Ferrier-II 反应构建的。
• Surprising Bacterial Nucleotidyltransferase Selectivity in the Conversion of Carbaglucose-1-phosphate
  作者：Kwang-Seuk Ko、Corbin J. Zea、Nicola L. Pohl

  DOI：10.1021/ja045522j

  日期：2004.10.1

  understand the molecular determinants of carbohydrate binding as well as the search for more chemically and biochemically stable sugar derivatives and carbohydrate-based therapeutics has led to the synthesis of a variety of analogues that replace the glycosidic oxygen with sulfur or carbon. In contrast, the effect of substitution of the ring oxygen on the conformations and enzymatic tolerance of sugars has

  了解碳水化合物结合的分子决定因素以及寻找化学和生物化学上更稳定的糖衍生物和基于碳水化合物的疗法的动力导致合成了各种用硫或碳代替糖苷氧的类似物。相比之下，环氧取代对糖的构象和酶耐受性的影响在很大程度上被忽略了，部分原因是难以获得这些类似物。在此，我们报告了最常见的天然存在的 1-磷酸糖、1-磷酸葡萄糖的碳环形式的首次合成，以及其对细菌和真核糖核苷酸转移酶的评估。与真核酶的结果相反，1-磷酸卡巴葡萄糖作为细菌酶的底物，提供碳环尿苷二磷酸葡萄糖。该结果证明了此类糖基转移酶抑制剂和稳定活化糖模拟物的第一个化学酶促策略，用于与糖基转移酶及其糖基受体共结晶。酶之间转换的这种差异也表明在体内使用糖核苷酸转移酶来转化糖基转移酶抑制剂的前药形式的可能性。此外，我们报告了几种微波辅助反应，包括用钯进行五分钟的费里尔重排，加速碳环糖的合成以供进一步研究。该结果证明了此类糖基转移酶抑制剂和稳定活化糖模拟物的第一个