vitamin E | 1406-18-4

• 物质功能分类: 原料药 - 维生素类与矿物质类药 - 维生素C类药
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: vitamin E
• 英文别名: α-tocopherol；(2R)-2,5,7,8-Tetramethyl-2-(4,8,12-trimethyltridecyl)-3,4-dihydrochromen-6-ol
• CAS: 1406-18-4
• 化学式: C₂₉H₅₀O₂
• 分子量: 430.715
• InChiKey: GVJHHUAWPYXKBD-UQIPPQJZSA-N

物化性质

• 熔点：
  292 °C
• 溶解度：
  Soluble ((CH3)2CO, ethanol, CHCl3, (C2H5)2O), insoluble (water)
• LogP：
  10.962 (est)
• 物理描述：
  Liquid
• 颜色/状态：
  Pale yellow oil
• 气味：
  Little or no odor
• 味道：
  Little or no taste
• 密度：
  0.950 at 25 °C/4 °C
• 蒸汽压力：
  1.4X10-8 mm Hg at 25 °C (est)
• 稳定性/保质期：
  The shelf-life of the additive has been investigated in three commercial batches, stored in aluminium bottles under argon at 15 and at 25 °C. After 3 years of storage, a decrease in the concentration of all-rac-alpha-tocopherol of 3 % or less was observed.
• 旋光度：
  Specific optical rotation: -3.0 deg at 25 °C/546.1 °C (benzene); +0.32 deg at 25 °C/546.1 °C (ethanol)
• 折光率：
  Index of refraction: 1.5045 at 25 °C/D
• 解离常数：
  pKa = 10.8 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.7
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  1
• RTECS号：
  GA8746000

制备方法与用途

维生素E

维生素E又称生育酚。在天然的维生素E中已知有7种异构体，常见者为α-、β-、γ-、δ-四种。通常所称的维生素E主要指α-型，其活性最高，而δ-型最低。

物理性质

α-型生育酚有三种光学异构体。合成品为dl-体，是一种浅黄色粘稠性油状透明液体。天然存在于植物油中，相对分子质量430.69，相对密度在25℃时为0.950。熔点为2～3℃，沸点分别为350℃（分解）、140℃（0.800×10³Pa～1.333×10³Pa）。折射率为1.5045（25℃）。不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿和油脂。在无空气条件下，对热和碱稳定，在100℃以下与酸不起反应，但易被氧化，在空气中及光照下或用化学试剂可将其氧化成醌。若在铁盐、银盐的存在下，这种作用会加速。大鼠经口LD50为10000mg/kg。

生理功能

生育酚是一种强抗氧化剂，能有效阻止食物和消化道内脂肪酸的酸败，保护细胞免受不饱和脂肪酸氧化产生的有害物质的伤害。维生素E是极好的自由基清除剂，能保护生物膜免受自由基攻击，是有效的抗衰老营养素。

• 增强免疫力
• 保持血红细胞完整性及促进其合成
• 参与细胞呼吸，保护肺组织免受空气污染
• 预防心血管病

来源

维生素E包括生育酚和三烯生育酚两类共8种化合物，即α、β、γ、δ生育酚及α、β、γ、δ三烯生育酚。它们可从小麦胚芽油、大豆油、棉籽油和米糠油等植物油中提取。

用途

• 医药：用于防止动脉硬化、贫血、肝病、癌症等
• 动物饲料添加剂：提高繁殖能力
• 食品抗氧化剂：在方便面、人造奶油、奶粉、油脂等中使用，也可与维生素A、维生素A脂肪酸酯等配合使用

中毒症状

长期超剂量应用可引起血小板聚集、骨骼肌无力、生殖功能障碍、视力模糊（大剂量维生素E拮抗维生素A的作用）及胃肠道反应如恶心、腹泻、肠痉挛。个别动物可出现口角炎、口唇皲裂、荨麻疹，停药后上述反应可逐渐消失。偶尔可引起低血糖、血栓性静脉炎、凝血酶原降低。

食品添加剂最大允许使用量与残留标准

• 生育酚：用于胶基糖果中作为基础剂物质，按生产需要适量使用（有特别规定的除外）
• 维生素E：在运动营养食品中用作营养强化剂，最大允许使用量为2.1－150mgα-TE

生产方法

天然维生素E可从小麦胚芽油、大豆油、棉籽油和米糠油等植物油中提取。也可由2,3,5-三甲基对苯二酚与植醇合成生育酚，经乙酰化、抽提精制得到。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  阿德福韦 、 vitamin E 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以79.36%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种含替诺福韦双(维生素E)酯的药物制剂和用途

  摘要：

  本发明公开了一种替诺福韦双(维生素E)酯、含替诺福韦双(维生素E)酯的口服药物制剂及用途。所述的替诺福韦双(维生素E)酯具有如下结构：本发明的替诺福韦双(维生素E)酯只需两步反应即可合成，且合成出的替诺福韦双(维生素E)酯可以重结晶纯化，具有制备工艺简单，生产成本低，易于工业化生产的优势。本发明的替诺福韦双(维生素E)酯不仅高效低毒、脂溶性好、生物利用度高，而且在抗病毒药物开发方面具有潜在的应用价值。

  公开号：

  CN105820188A
• 作为产物：
  描述：

  (-)-(S)-6-benzyloxy-2,5,7,8-tetramethylchroman-2-carboxylic acid methyl ester 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium methylate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， -70.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 41.0h， 生成 vitamin E
  参考文献：
  名称：

  乙酸α-生育酚酯的所有八种立体异构体的全合成。通过气相色谱法测定其非对映异构体和对映异构体的纯度†

  摘要：

  乙酸α-生育酚酯的所有八种立体异构体均以高化学和立体异构体纯度的状态合成。由（+）-（S）-3-羟基-2-甲基丙酸制备关键的手性侧链中间体。到新的路线（2 - [R，4' RS，8' RS）-α生育酚乙酸酯，四个非对映异构的混合物，也被开发的。开发了一种灵敏的气相色谱方法来测定α-生育酚样品作为甲基醚的非对映异构和对映异构纯度。首次确定天然存在的α-生育酚本质上是单一对映体（2 R，4'R，8'R），合成的全外消旋-α-生育酚是四个外消旋物的等摩尔混合物，而天然（E）-（7 R，11 R）-植物醇是非对映异构体和对映异构体均质的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19810640422
• 作为试剂：
  描述：

  辛伐他汀 在 氧气 、 vitamin E 作用下， 反应 216.0h， 生成 3(S)-氢过氧基辛伐他汀 、 3(R)-氢过氧基辛伐他汀 、 (7R,8S,8aR)-6-羟基-8-{2-[(2R,4R)-4-羟基-6-氧代四氢-2H-吡喃-2-基]乙基}-3,7-二甲基-1,2,6,7,8,8A-六氢-1-萘基2,2-二甲基丁酸酯 、 6(S)-氢过氧基辛伐他汀
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of Hydroxymethylglutaryl Coenzyme A (HMG-CoA) Reductase Inhibitors Containing Conjugated Dienes with Phenolic Antioxidants in the Solid-State

  摘要：

  这项发明的目的是在固态中探测洛伐他汀、辛伐他汀、普拉伐他汀和梅伐他汀的反应性，而无需使用自由基引发剂，以确定提供他汀类药物最佳稳定性的抗氧化剂。酚类抗氧化剂被评估。

  公开号：

  US20080312458A1

文献信息

• Stereocontrolled Generation of the (2<i>R</i>) Chroman Core of Vitamin E: Total Synthesis of (2<i>R</i>,4′<i>RS</i>,8′<i>RS</i>)-α-Tocopherol
  作者：Gloria Hernández-Torres、Antonio Urbano、M. Carmen Carreño、Françoise Colobert

  DOI：10.1021/ol9020783

  日期：2009.11.5

  (2R,4'RS,8'RS)-alpha-Tocopherol (1) was prepared using, as the two key steps, a novel diastereoselective TiCl4-promoted (S)-sulfoxide-directed allylation of ketal 2 with allyl trimethyl silane 3 to efficiently generate the challenging (2R) stereocenter of the chroman moiety and a cross-metathesis reaction with olefin 4 to efficiently join the lipophilic alkyl chain present in the final target.

  (2R,4'RS,8'RS)-α-生育酚(1)的制备采用了两个关键步骤:一种新型的对映选择性TiCl4促进的(S)-亚砜导向的烯丙基化反应,将亚乙基2与烯丙基三甲基硅烷3结合,以高效生成色原酮部分具有挑战性的(2R)立体中心;以及与烯烃4进行交叉复分解反应,以高效连接最终目标中所含的疏水烷基链。
• Acetals Esters Produced from Purified Glycerin for Use and Application as Emollients, Lubricants, Plasticizers, Solvents, Coalescents, Humectant, Polymerization Monomers, Additives to Biofuels
  申请人：GLYCEROSOLUTION QUÍMICA LTDA.

  公开号：US20140350269A1

  公开（公告）日：2014-11-27

  It refers to a new group of acetal monoesters and diesters which have in its structure the ester function and cyclic ethers that give these products excellent properties as solvency, plasticity in polymers, solubility in polar and nonpolar means, spreadability, wetting, low volatility, non-toxicity and biodegradability. These properties make these products excellent candidates as solvents in formulations of pesticides, agricultural herbicides, for the paint and leather industry in domestic or industrial hygiene formulations; as plasticizers for polymers such as polyvinyl chloride, nitrocellulose, cellulose, acrylics, polyvinyl vinyl and its copolymers; as lubricants in industrial formulations, textile industry; as emollients agents which donate oiliness for the cosmetic industry; as wetting agents that are commonly used, and as biodiesel additives to reduce the freezing point and to improve its combustion.

  它指的是一类新的醋酸单酯和二酯羟基醚，其结构中含有酯功能和环氧化物，使这些产品具有优异的性质，如在聚合物中的溶解性、可塑性、在极性和非极性介质中的溶解性、扩散性、润湿性、低挥发性、无毒性和生物降解性。这些性质使这些产品成为杀虫剂、农药、涂料和皮革工业中的溶剂配方的优秀候选者；作为聚合物的增塑剂，如聚氯乙烯、硝化纤维素、纤维素、丙烯酸酯、聚乙烯乙烯基及其共聚物；作为工业配方、纺织工业中的润滑剂；作为为化妆品行业提供油脂感的润肤剂；作为常用的润湿剂，并作为生物柴油添加剂，以降低冰点并改善其燃烧。
• Gold‐Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution of Free Alcohols: An Enantioselective Approach to Chiral Chromans with Quaternary Stereocenters for the Synthesis of Vitamin E and Analogues
  作者：Uxue Uria、Carlos Vila、Ming‐Yuan Lin、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/chem.201403768

  日期：2014.10.20

  synthesis of α‐ and γ‐tocopherol (the most biologically active members of vitamin E family) and analogues has been accomplished employing a new enantioselective gold catalyzed intramolecular allylic alkylation reaction followed by an olefin cross‐metathesis as key steps. The methodology proved to be applicable to different olefins highlighting its potential for the synthesis of diverse libraries.

  α-和γ-生育酚（维生素E家族中最具生物活性的成员）及其类似物的对映选择性合成是采用新的对映选择性金催化的分子内烯丙基烷基化反应，然后进行烯烃交叉复分解作为关键步骤而完成的。事实证明该方法适用于不同的烯烃，突出了其在合成各种文库中的潜力。
• An Easy Two-Step Reduction of Salicylic Acids and Alcohols to 2-Methylphenols
  作者：Piero Salvadori、Francesco Mazzini

  DOI：10.1055/s-2005-872072

  日期：——

  Salicylic acids and alcohols can be reduced to 2-methylphenols by a simple two steps procedure. Reaction conditions were optimized carrying out a study on the solvent effect and the amount of the reducing agent. The improved procedure resulted particularly useful in the synthesis of deuterated building blocks of biological interest.

  水杨酸和醇类可通过简单的两步法还原成 2-甲基苯酚。通过对溶剂效应和还原剂用量的研究，对反应条件进行了优化。改进后的程序特别适用于合成具有生物学意义的氘代结构单元。
• Enantioselective Cleavage of Cyclobutanols Through Ir‐Catalyzed C−C Bond Activation: Mechanistic and Synthetic Aspects
  作者：Friederike Ratsch、Joss Pepe Strache、Waldemar Schlundt、Jörg‐Martin Neudörfl、Andreas Adler、Sarwar Aziz、Bernd Goldfuss、Hans‐Günther Schmalz

  DOI：10.1002/chem.202004843

  日期：2021.3.8

  conversion of prochiral tert‐cyclobutanols to β‐methyl‐substituted ketones proceeds under comparably mild conditions in toluene (45–110 °C) and is particularly suited for the enantioselective desymmetrization of β‐oxy‐substituted substrates to give products with a quaternary chirality center with up to 95 % ee using DTBM‐SegPhos as a chiral ligand. Deuteration experiments and kinetic isotope effect measurements

  Ir 催化的前手性叔环丁醇向 β-甲基取代酮的转化在相对温和的条件下在甲苯中 (45-110 °C) 进行，特别适合于 β-氧基取代底物的对映选择性去对称化，得到具有使用 DTBM-SegPhos 作为手性配体，具有高达 95% ee的四元手性中心。氘化实验和动力学同位素效应测量揭示了相关 Rh I催化转化的主要机制差异。在 DFT 计算的支持下，我们提出了 Ir III氢化物中间体的初始形成，然后在还原性 C−H 消除之前经历 β-C 消除（C−C 键激活）。计算模型还可以预测立体化学结果。Ir 催化的环丁醇裂解广泛适用，但不适用于带有强配位基团的底物。该方法对于与生育酚和其他天然产物相关的取代苯并二氢吡喃的立体控制合成具有特殊价值。