(S)-6-(benzyloxy)-2,5,7,8-tetramethyl-2-vinylchromane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (S)-6-(benzyloxy)-2,5,7,8-tetramethyl-2-vinylchromane
• 英文别名: (S)-6-(benzyloxy)-2,5,7,8-tetramethyl-2-vinylchroman；(2S)-2-ethenyl-2,5,7,8-tetramethyl-6-phenylmethoxy-3,4-dihydrochromene
• 化学式: C₂₂H₂₆O₂
• 分子量: 322.447
• InChiKey: KBEGQJGZPZVGBJ-JOCHJYFZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-6-(benzyloxy)-2,5,7,8-tetramethyl-2-vinylchromane 在 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 、 sodium periodate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 14.33h， 以72%的产率得到(+) (S)-6-benzyloxy-2,5,7,8-tetramethyl-chroman-2-carbaldhyde
  参考文献：
  名称：

  金催化的游离醇不对称烯丙基取代：对映体的手性铬与季立体中心合成维生素E及其类似物的对映选择性方法。

  摘要：

  α-和γ-生育酚（维生素E家族中最具生物活性的成员）及其类似物的对映选择性合成是采用新的对映选择性金催化的分子内烯丙基烷基化反应，然后进行烯烃交叉复分解作为关键步骤而完成的。事实证明该方法适用于不同的烯烃，突出了其在合成各种文库中的潜力。

  DOI：

  10.1002/chem.201403768
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-(benzyloxy)-2-(5-hydroxy-3-methylpent-3-enyl)-3,5,6-trimethylphenol 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 allyl (R)-6-(2-chloronaphthalen-1-yl)-5-methylpyridine-2-carboxylate 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到(S)-6-(benzyloxy)-2,5,7,8-tetramethyl-2-vinylchromane
  参考文献：
  名称：

  钌配合物催化ω-羟基烯丙醇的不对称脱水环化

  摘要：

  已经设计并合成了新的轴向手性配体及其烯丙基酯。这些配体与[CpRu（CH 3 CN）3 ] PF 6的结合实现了ω-羟基烯丙醇的高效分子内脱水环化反应，得到对映体比高达99：1的α-烯基取代的环状醚没有活化烯丙基部分（参见方案； Cp ＝环戊二烯基，naph ＝萘基，py ＝吡啶）。

  DOI：

  10.1002/anie.200904671

文献信息

• Unusual Effects in the Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations:  Synthesis of Chiral Chromans
  作者：Barry M. Trost、Hong C. Shen、Li Dong、Jean-Philippe Surivet

  DOI：10.1021/ja036052g

  日期：2003.8.1

  An examination of earlier reports of poor-to-modest results using Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylations (AAA) to effect cyclization to form tetrasubstituted carbons reveals several novel factors that can influence this class of reactions. Thus, carboxylate has a major effect on such cyclizations wherein the ee increases from 14% ee favoring the S with no carboxylate to 84% ee favoring the R enantiomer

  对使用 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA) 进行环化以形成四取代碳的较差到中等结果的早期报告的检查揭示了几个可能影响此类反应的新因素。因此，羧酸盐对这样的环化具有主要影响，其中在1当量的羧酸盐​​存在下，ee从有利于S的14%ee增加到有利于R对映异构体的84%ee没有羧酸盐。将双键几何形状从 E 更改为 Z 进一步将 ee 增加到 97%。此外，与 E-烯烃形成 R 对映异构体的手性催化剂与 Z 烯烃形成 S 对映异构体。与三取代的烯烃底物相反，双取代的底物在从 E 到 Z 烯烃的过程中显示出 ee 的减少。羧酸盐的作用似乎是催化循环中 Pd 的配体，这是以前未曾预料到的现象，因为通常认为此类反应涉及 pi-烯丙基钯阳离子配合物。对烯烃几何形状的依赖有助于定义手性袋的性质，与 E 烯烃相比，手性袋更适合 Z 烯烃。结果与通过将钯配位到双键的两个前手性面之一而发生的电离的对映体区分
• Verfahren zur Herstellung von Vinylverbindungen
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0392389A2

  公开（公告）日：1990-10-17

  Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Vinylchromanen. Dieses Verfahren beinhaltet die Herstellung der Verbindungen der Formel worin R° Wasserstoff oder eine abspaltbare Schutzgruppe ist, und ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel worin R° obige Bedeutung besitzt und R¹ den Rest -CH₂-CH₂-C(W)(CH₃)-CH=CH₂ oder CH₂CH₂-C(CH₃)=CH-CH₂-W darstellt, worin W eine Abgangsgruppe ist, mittels eines chiralen Uebergangsmetall-diphosphinkomplexes cyclisiert. Die Verbindungen I sind wertvolle Zwischenprodukte, beispielsweise geeignet zur Herstellung von (R,R,R)-α-Tocopherol.

  本发明涉及一种制备乙烯基色烷的工艺。该工艺包括制备式如下的化合物 其中 R°为氢或可裂解保护基团、 其特征在于，式中的化合物 其中 R°具有上述含义，R¹代表基-CH₂-CH₂-C(W)(CH₃)-CH=CH₂或 CH₂CH₂-C(CH₃)=CH-CH₂-W，其中 W 为离去基团、 通过手性过渡金属-二膦配合物进行环化。 化合物 I 是有价值的中间体，例如适用于生产 (R,R,R)-α-生育酚。
• An Asymmetric Synthesis of the Vitamin E Core by Pd Catalyzed Discrimination of Enantiotopic Alkene Faces
  作者：Barry M. Trost

  DOI：10.1055/s-1999-3649

  日期：1999.8
• US5110955A
  申请人：——

  公开号：US5110955A

  公开（公告）日：1992-05-05
• Asymmetric Dehydrative Cyclization of ω-Hydroxy Allyl Alcohols Catalyzed by Ruthenium Complexes
  作者：Shinji Tanaka、Tomoaki Seki、Masato Kitamura

  DOI：10.1002/anie.200904671

  日期：2009.11.9

  New axially chiral ligands and their allyl esters have been designed and synthesized. The combination of these ligands with [CpRu(CH3CN)3]PF6 has realized highly efficient intramolecular dehydrative cylization of ω‐hydroxy allyl alcohols, to give α‐alkenyl‐substituted cyclic ethers with up to greater than 99:1 enantiomeric ratio without activation of the allylic moieties (see scheme; Cp=cyclopentadienyl

  已经设计并合成了新的轴向手性配体及其烯丙基酯。这些配体与[CpRu（CH 3 CN）3 ] PF 6的结合实现了ω-羟基烯丙醇的高效分子内脱水环化反应，得到对映体比高达99：1的α-烯基取代的环状醚没有活化烯丙基部分（参见方案； Cp ＝环戊二烯基，naph ＝萘基，py ＝吡啶）。