(3E,5E,7E)-6-methyl-8-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl)-3,5,7-octatriene-2-one | 17974-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3E,5E,7E)-6-methyl-8-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl)-3,5,7-octatriene-2-one
• 英文别名: β-apo-13-carotenone；6-methyl-8-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl)-3,5,7-octatrien-2-one；beta-Apo-13-carotenone；(3E,5E,7E)-6-methyl-8-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)octa-3,5,7-trien-2-one
• CAS: 17974-57-1
• 化学式: C₁₈H₂₆O
• 分子量: 258.404
• InChiKey: UBTNVRPIHJRBCI-LUXGDSJYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120 °C(Press: 0.0004 Torr)
• 密度：
  0.945±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  DMSO：33.33 mg/mL (128.99 mM)；水：< 0.1 mg/mL（不溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 储存条件：
  2-8℃

制备方法与用途

生物活性

β-阿法菌素（β-Apo-13-carotenone，D'Orenone）是天然存在的β-阿法菌素，能拮抗RXRα的激活。

体外研究

β-apo-13-Carotenone 是在大鼠肠黏膜匀浆中 β-胡萝卜素酶解产物中被识别出的一种物质。它能够拮抗9-顺式视黄酸（9-cis-retinoic acid）对RXRα的激活作用，并且其效果在浓度低至1nM时仍显著。分子建模研究表明，β-apo-13-Carotenone 在分子层面上与RXRα的拮抗机制类似。它通过竞争性结合9cRA来抑制RXRα的活性，亲和力为7–8 nM，与9cRA本身相似。β-apo-13-Carotenone 的拮抗作用与已知的拮抗剂UVI3003具有类似的效力，能够诱导RXRα转录沉默四聚体形成，但不抑制共激活因子对LBD的招募。此外，β-apo-13-Carotenone 的摄取和/或代谢不会导致这些β-胡萝卜素代谢物在细胞中的积累。研究还发现，它能促进3T3-L1脂肪细胞标记基因的表达。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E,5E,7E)-6-methyl-8-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl)-3,5,7-octatriene-2-one 在 对甲苯磺酸 、 乙酸乙酯 、 锌 、 苯 作用下， 生成 维A酸
  参考文献：
  名称：

  Inhoffen et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1950, vol. 568, p. 52,62

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-methyl-2-<(1E,3E,5E)-4-methyl-6-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl)-1,3,5-hexatrienyl>-1,3-dioxolane 在 草酸 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 168.0h， 以94%的产率得到(3E,5E,7E)-6-methyl-8-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexenyl)-3,5,7-octatriene-2-one
  参考文献：
  名称：

  ω-溴烷基聚烯基甲基酮-II：5-溴-3-戊烯-2-酮乙烯缩酮作为ac 5-合成子的用途

  摘要：

  描述了（E）-5-溴-3-戊烯-2-一乙烯缩酮6和7的phospho盐和二甲基膦酸酯的制备。将这些C 5-异戊二烯基合成子与几种醛和酮缩合，得到相应的E和Z-烯烃化产物的混合物。与β紫罗兰酮膦酸酯衍生物的阴离子的反应，得到9-顺式和9-反式-β-C 18个-tetraenone缩酮，13和14，其通过随后的水解，得到9-顺式和9- TRAS -β-C 18-丁烯酮15和16。还描述了AC 8-异戊二烯酸合成子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88908-0

文献信息

• Synthesen in der Carotinoid-Reihe. 5. Mitteilung. Anwendungen der Reaktion von<i>Whiting</i>
  作者：O. Isler、M. Montavon、R. Rüegg、P. Zeller

  DOI：10.1002/hlca.19560390216

  日期：——

  Starting from various C40-diols, 7, 7′-dihydro-β-carotene, dehydro- retro-carotene (isocarotene) and three new carotenoids were synthesized by the reaction of Whiting. In addition a new synthesis of β-carotene from β-C18-ketone, acetylene and vitamin A-aldehyde is described.

  通过Whiting的反应，从各种C 40二醇开始，合成了7、7'-二氢-β-胡萝卜素，脱氢-复古-胡萝卜素（异胡萝卜素）和三种新的类胡萝卜素。此外β胡萝卜素，从β-C新合成18 -酮，乙炔和维生素A醛进行说明。
• Synthesis of Dienyl Ketones via Palladium(II)-Catalyzed Direct Cross-Coupling Reactions between Simple Alkenes and Vinyl Ketones: Application to the Synthesis of Vitamin A1 and Bornelone
  作者：Xiang Zhang、Min Wang、Ming-Xin Zhang、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ol402692t

  日期：2013.11

  An efficient and general method for the synthesis of conjugated dienyl ketones via palladium(II) acetate catalyzed direct cross-coupling between simple alkenes and vinyl ketones is reported. This method has been successfully applied for the synthesis of Vitamin A1 and bornelone.

  报道了通过乙酸钯（II）催化的简单烯烃与乙烯基酮之间的直接交叉偶联来合成共轭二烯基酮的有效且通用的方法。该方法已成功应用于维生素A1和冰片的合成。
• Synthesis and preliminary biological evaluation of β-carotene and retinoic acid oxidation products
  作者：E.M. Kithsiri Wijeratne、Manping X. Liu、Narendra B. Kantipudi、Claudia B. Brochini、A.A. Leslie Gunatilaka、Louise M. Canfield

  DOI：10.1016/j.bmc.2006.07.057

  日期：2006.12

  which underwent ready aerial oxidation yielding hitherto unknown oxidation products of retinoic acid identified as methyl 5S*,8S*-epidioxy-9,10beta-epoxy-5,8,9,10-tetrahydroretinoate (14) and methyl 13-cis-5S*,8S*-epidioxy-9,10beta-epoxy-5,8,9,10-tetrahydroretinoate (15). Evaluation of 1, all trans-retinoic acid (8), 13-cis-retinoic acid (9), and the photo-oxygenation products 10-15 in a panel of five

  从β-紫罗兰酮开始，分6步合成了β-胡萝卜素氧化产物2,3,2-二氢-5,8-内过氧-β-脱辅基-胡萝卜素-13-（1）。所有反式视黄酸（8）和13-顺式视黄酸（9）的光氧合产生了5S *，8S *-环氧二氧-5,8-二氢视黄酸（10）和13-顺式5S *的混合物，8S *-环氧-5,8-二氢视黄酸（11）。粗制氧合混合物的甲基化分别提供了相应的甲酯12和13，它们都进行了快速的空中氧化，生成了迄今未知的视黄酸氧化产物，鉴定为甲基5S *，8S *-环氧--9,10β-环氧-5,8,9,10-四氢视黄酸酯（14）和13-顺5S *，8S *-环氧乙氧基-9,10beta-环氧-5,8,9,10-四氢视黄酸酯（15）。评估1，所有反式视黄酸（8），13-顺式视黄酸（9），
• Zur Synthese des Vitamins A. 1. Mitteilung. Eine neue Methode zur direkten Darstellung von Vitamin A von hoher biologischer Wirksamkeit
  作者：Otto Schwarzkopf、H. J. Cahnmann、Arnold D. Lewis、John Swidinsky、H. M. Wüest

  DOI：10.1002/hlca.19490320213

  日期：1949.3.15

  Es wird ein Verfahren beschrieben, das durch Reduktion von Vitamin A-Säureester mit Lithiumaluminiumhydrid ohne weitere Reinigung Hochkonzentrate von Vitamin A mit 55–75% Gehalt liefert. Wird von einem über die freie Vitamin A-Säure gereinigten Ester ausgegangen, so kann die Reinheit im Rohprodukt auf 95% gesteigert werden. Die Hochkonzentrate (C20-Alkohol und Acetat) wurden durch Analyse, UV.-Spektrum

  描述了一种方法，该方法通过用氢化锂铝还原维生素A酸酯，而无需进一步纯化就可生产高浓缩物，其维生素A含量为55-75％。如果假定使用通过游离维生素A酸纯化的酯，则粗产物中的纯度可以提高到95％。通过分析，紫外光谱，Carr-Price反应和生物学评估对高浓缩物（C 20醇和乙酸盐）进行了表征。醋酸盐自然结晶。
• Synthesis of C40-Symmetrical Fully Conjugated Carotenoids by Olefin Metathesis
  作者：Noelia Fontán、Marta Domínguez、Rosana Álvarez、Ángel R. de Lera

  DOI：10.1002/ejoc.201100935

  日期：2011.11

  In an effort to push olefin metathesis to the limits of conjugation in reactants and products, the C40-symmetrical carotenoids β,β-carotene (1), lycopene (2), (3R,3′R)-zeaxanthin (3), and rac-isozeaxanthin (4), which are conjugated undecaenes, have been synthesized from C21-terminal hexaenes by treatment with Grubbs' second-generation Ru catalyst in dichloromethane at 50 °C.

  为了将烯烃复分解反应推到反应物和产物共轭的极限，C40 对称类胡萝卜素 β,β-胡萝卜素 (1)、番茄红素 (2)、(3R,3'R)-玉米黄质 (3) 和外消旋异玉米黄质 (4) 是共轭十一碳烯，通过在 50 °C 的二氯甲烷中用 Grubbs 的第二代 Ru 催化剂处理，由 C21 端六烯合成。