1,3,3-三甲基-2-(3-甲基-丁-1,3-二烯基)-环己烯 | 28884-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 1,3,3-三甲基-2-(3-甲基-丁-1,3-二烯基)-环己烯
• 英文名称: 1,3,3-trimethyl-2-(3-methyl-1,3-butadienyl)-1-cyclohexene
• 英文别名: 1,3,3-Trimethyl-2-(3-methylbuta-1,3-dienyl)cyclohexene
• CAS: 28884-75-5
• 化学式: C₁₄H₂₂
• 分子量: 190.329
• InChiKey: HBWDSNQPXWSPEL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  60-65 °C(Press: 0.03 Torr)
• 密度：
  0.873±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,3-三甲基-2-(3-甲基-丁-1,3-二烯基)-环己烯 在 silver(I) acetate 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 维生素A
  参考文献：
  名称：

  通过钯（II）催化的简单烯烃与乙烯基酮之间的直接交叉偶合反应合成二烯基酮：在维生素A1和硼虫酮的合成中的应用

  摘要：

  报道了通过乙酸钯（II）催化的简单烯烃与乙烯基酮之间的直接交叉偶联来合成共轭二烯基酮的有效且通用的方法。该方法已成功应用于维生素A1和冰片的合成。

  DOI：

  10.1021/ol402692t
• 作为产物：
  描述：

  2,6,6-Trimethyl-1-<4-brom-3-methyl-butadien-(1,3)-yl>-cyclohexen-(1) 生成 1,3,3-三甲基-2-(3-甲基-丁-1,3-二烯基)-环己烯
  参考文献：
  名称：

  维生素A系列化合物的新合成原理†

  摘要：

  使用三个实例描述了一种由乙烯基锂化合物和二甲基甲酰胺的乙烯基化合物烷基化多醛的简单合成原理：3-甲基-5-二甲基氨基戊二烯-（2.4）-al（2）与环己烯基锂结合形成3-甲基-5- [环己烯（1）-基]戊二烯-（2.4）-al（7a）与2.5.5-三甲基-环己烯基锂（1）形成β-亚苯基乙醛（3）和β-亚苯基氯（或溴）甲基锂（26，27，22）至10氯（或溴）的的-β-retins 28微米类型。

  DOI：

  10.1002/jlac.19677040106

文献信息

• Copper-Catalyzed Dehydrogenative Diels–Alder Reaction
  作者：Bing Jiang、Qiu-Ju Liang、Yu Han、Meng Zhao、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01067

  日期：2018.6.1

  A practical and effective copper-catalyzed dehydrogenative Diels–Alder reaction of gem-diesters and ketone with dienes has been established. The active dienophiles were generated in situ via a radical-based dehydrogenation process, which reacted with a wide variety of dienes to afford various polysubstituted cyclohexene derivatives in good to excellent yields.

  的实用而有效的铜催化脱氢Diels-Alder反应宝石-diesters和与二烯烃酮已经建立。通过基于自由基的脱氢过程原位产生活性二烯亲和体，其与多种二烯反应，以良好或优异的收率得到各种多取代的环己烯衍生物。
• Practical Methylenation Reaction for Aldehydes and Ketones Using New Julia-Type Reagents
  作者：Kaori Ando、Takahisa Kobayashi、Nariaki Uchida

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01049

  日期：2015.5.15

  A new Julia-type methylenation reagent, 1-methyl-2-(methylsulfonyl)benzimidazole (1e), reacts with a variety of aldehydes and ketones in the presence of either NaHMDS (−55 °C to rt) or t-BuOK (rt, 1 h) in DMF to give the corresponding terminal alkenes in high yields. The byproducts are easily removed, and the reaction conditions are mild and practical.

  在NaHMDS（-55°C至rt）或t- BuOK（rt ）存在下，一种新的Julia型亚甲基化试剂1-甲基-2-（甲基磺酰基）苯并咪唑（1e）与多种醛和酮反应，在DMF中1小时）以高收率得到相应的末端烯烃。副产物易于除去，反应条件温和且实用。
• Methylenation for Aldehydes and Ketones Using 1-Methylbenzimidazol-2-yl Methyl Sulfone
  作者：Kaori Ando、Mai Oguchi、Takahisa Kobayashi、Haruka Asano、Nariaki Uchida

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01227

  日期：2020.8.7

  The methylenation reagent 1-methylbenzimidazol-2-yl methyl sulfone 2 reacts with various aldehydes and ketones in the presence of t-BuOK (room temperature, 1 h) in dimethylformamide to give the corresponding terminal alkenes generally in high yields. For sensitive substrates, the reaction is better carried out at low temperature using sodium hexamethyldisilazide in 1,2-dimethoxyethane. The byproduct

  亚甲基化试剂1-甲基苯并咪唑-2-基甲基砜2在t- BuOK（室温，1小时）存在下，在二甲基甲酰胺中与各种醛和酮反应，通常以高收率得到相应的末端烯烃。对于敏感的底物，使用六甲基二硅叠氮化钠在1,2-二甲氧基乙烷中的低温更好地进行反应。副产物易于从产物中除去，反应条件温和且实用。试剂2可以容易地由市售的2-巯基苯并咪唑5以95％的产率制备，而无需任何昂贵的试剂。
• Gadolinium Photocatalysis: Dearomative [2+2] Cycloaddition/Ring‐Expansion Sequence with Indoles
  作者：Jiajia Ma、Felix Schäfers、Constantin Daniliuc、Klaus Bergander、Cristian A. Strassert、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.202001200

  日期：2020.6.8

  photocatalysis of a highly regioselective, intermolecular [2+2] photocycloaddition/ring‐expansion sequence with indoles, which could provide divergent access to cyclopenta[b ]indoles and indolines. A simple and commercially available Gd(OTf)3 salt is sufficient for this visible‐violet‐light‐induced transformation. The reaction proceeds either through a transient or start‐to‐end dearomatization cascade and

  镧系光催化剂在合成化学中的研究远远少于稀有且昂贵的后期过渡金属。我们在本文中介绍了具有吲哚的高区域选择性分子间[2 + 2]光环加成/环扩环序列的Gd III光催化，它可以提供对环戊[ b ]吲哚和二氢吲哚的不同途径。一种简单的市售Gd（OTf）3盐足以完成这种可见-紫色-光诱导的转化。反应通过短暂的或从头到尾的脱芳香化反应进行，显示出优异的区域选择性（通常> 95：5 rr），广泛的范围（59个实例），良好的官能团耐受性和在温和的直接可见光下易于放大的条件。光激发条件。机理研究表明，直接激发Gd（OTf）3 /吲哚混合物会产生激发态中间体，该中间体经历了随后的[2 + 2]环加成反应和环丁烷膨胀级联反应。
• 231. The interaction of β-ionone with halides in the presence of lithium, and a synthesis of 1 : 6-dimethylanaphthalene
  作者：F. B. Kipping、F. Wild

  DOI：10.1039/jr9400001239

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