beta-离子亚基乙腈 | 5299-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: beta-离子亚基乙腈
• 中文别名: β-亚苄基乙腈
• 英文名称: (2E,4E)-3-methyl-5-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-penta-2,4-dienenitrile
• 英文别名: (2E,4E)-3-methyl-5-(2’,6’,6’-trimethylcyclohex-1’-en-1’-yl)-penta-2,4-dienenitrile；(2E,4E)-3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)penta-2,4-dienenitrile；(2E,4E)-3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-enyl)penta-2,4-dienenitrile；3-methyl-5-(2',6',6'-trimethyl-1'-cyclohexen-1'-yl)-2,4-pentadienenitrile；3-methyl-5-(2',6',6'-trimethyl-1'-cyclohexen-1'-yl)penta-2,4-dienenitrile；3-methyl-5-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-penta-2,4-dienenitrile；(2E,4E)-3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)penta-2,4-dienenitrile
• CAS: 5299-98-9
• 化学式: C₁₅H₂₁N
• 分子量: 215.338
• InChiKey: YOYODHNOTKUUDY-ANKZSMJWSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于丙酮、氯仿、二氯甲烷、乙醚、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2926909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  beta-离子亚基乙腈 在 二异丁基氢化铝 作用下， 生成 视黄醛
  参考文献：
  名称：

  Wadsworth-Emmons 偶联的 9-Demethyl-9-haloretinals- 纯 (all-E)、(9Z) 和 (11Z) 异构体的简单制备

  摘要：

  5-(2',6',6'-Trimethyl-1'-cyclohexen-1'-yl)-4-penten-2-yn-1-al 以β-紫罗兰酮为原料，一锅法制备几乎定量的产量。使用 1,4- 亲核加成反应，相应的 9-Cl、9-Br、9-I β-亚亚乙基乙醛体系可以作为（9Z）和（全 E）异构体的混合物一步以定量收率获得。甚至相应的氟衍生物也可以作为（9Z）和（全-E）异构体以良好的收率获得。在双键具有卤素取代基的情况下，IUPAC 规则对顺式双键使用 (E) 命名法，对反式双键使用 (Z) 命名法。简单的柱色谱得到纯的 (9Z) 和 (all-E) 形式。优化 Wadsworth-Emmons 偶联得到相应的 (all-E)- 和 (9Z)- 视黄腈定量产率。随后的 DIBAL-H 减少产生相应的视网膜。为了制备对视觉至关重要的 (11Z) 异构体，我们发现 Wadsworth-Emmons

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400005
• 作为产物：
  描述：

  (4E)-2-cyano-3-methyl-5-(2,6,6-trimethylcyclohex-1-en-1-yl)penta-2,4-dienoic acid 在 吡啶 作用下， 生成 beta-离子亚基乙腈
  参考文献：
  名称：

  Smit,A., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1961, vol. 80, p. 891 - 904

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Substituted Cyclohexadienals - Syntheses and Applications
  申请人：Watanabe Coran M. H.

  公开号：US20070232813A1

  公开（公告）日：2007-10-04

  The present invention is generally directed to the use of L-proline and certain derivatives thereof to catalyze the asymmetric self-condensation of α,β-unsaturated aldehydes to form homodimer and heterodimer cyclohexadienals. Reaction conditions are mild and yet amenable to a variety of different substrates yielding molecules with complex scaffolds from simple precursors. This approach allows for diversification and synthesis of this structural class of compounds in sufficient quantity, purity and enantioselectivity for, e.g., biological investigations and use as fluorescent probes, anti-cancer agents, anti-bacterial agents, and/or anti-fungal agents. The present invention is also generally directed to the cyclohexadienals produced.

  本发明通常涉及利用L-脯氨酸及其某些衍生物催化α,β-不饱和醛进行不对称自缩合，形成同二聚体和杂二聚体环己二烯醛。反应条件温和，且适用于多种不同的底物，从简单的原料生成具有复杂支架的分子。这种方法允许以足够的数量、纯度和对映选择性多样化合成这类结构的化合物，例如用于生物学研究以及作为荧光探针、抗癌剂、抗菌剂和/或抗真菌剂。本发明还一般涉及所生产的环己二烯醛。
• Expansion of First-in-Class Drug Candidates That Sequester Toxic All-<i>Trans</i>-Retinal and Prevent Light-Induced Retinal Degeneration
  作者：Jianye Zhang、Zhiqian Dong、Sreenivasa Reddy Mundla、X. Eric Hu、William Seibel、Ruben Papoian、Krzysztof Palczewski、Marcin Golczak

  DOI：10.1124/mol.114.096560

  日期：2015.3

  All- trans -retinal, a retinoid metabolite naturally produced upon photoreceptor light activation, is cytotoxic when present at elevated levels in the retina. To lower its toxicity, two experimentally validated methods have been developed involving inhibition of the retinoid cycle and sequestration of excess of all- trans -retinal by drugs containing a primary amine group. We identified the first-in-class drug candidates that transiently sequester this metabolite or slow down its production by inhibiting regeneration of the visual chromophore, 11- cis -retinal. Two enzymes are critical for retinoid recycling in the eye. Lecithin:retinol acyltransferase (LRAT) is the enzyme that traps vitamin A (all- trans -retinol) from the circulation and photoreceptor cells to produce the esterified substrate for retinoid isomerase (RPE65), which converts all- trans -retinyl ester into 11- cis -retinol. Here we investigated retinylamine and its derivatives to assess their inhibitor/substrate specificities for RPE65 and LRAT, mechanisms of action, potency, retention in the eye, and protection against acute light-induced retinal degeneration in mice. We correlated levels of visual cycle inhibition with retinal protective effects and outlined chemical boundaries for LRAT substrates and RPE65 inhibitors to obtain critical insights into therapeutic properties needed for retinal preservation.

  全反视黄醛是一种视黄酸代谢物，在光感受器光激活后自然产生，当其在视网膜中含量升高时具有细胞毒性。为了降低其毒性，人们已开发出两种实验验证的方法，包括抑制视黄酸循环和通过含有伯胺基团的药物捕获过量的全反视黄醛。我们鉴定了首批候选药物，这些药物通过暂时捕获该代谢物或通过抑制视觉色素11-顺式视黄醛的再生来减缓其产生。在眼睛中，有两种酶对视黄酸的循环至关重要。卵磷脂：视黄醇酰基转移酶（LRAT）是将从循环和光感受器细胞中捕获的维生素A（全反视黄醇）转化为酯化底物的酶，该底物供视黄酸异构酶（RPE65）使用，后者将全反视黄醇酯转化为11-顺式视黄醇。在此，我们研究了视黄胺及其衍生物，以评估它们对RPE65和LRAT的抑制剂/底物特异性、作用机制、效力、在眼睛中的保留能力以及对小鼠急性光诱导视网膜变性的保护作用。我们将视觉循环抑制水平与视网膜保护效应相关联，并概述了LRAT底物和RPE65抑制剂的化学边界，以获得对视网膜保持所需治疗特性的关键洞察。
• A Novel Method for a Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Olefin Using Tricarbonyliron Complex:  A Highly Stereoselective Synthesis of (<i>all-E</i>)- and (9<i>Z</i>)-Retinoic Acids
  作者：Akimori Wada、Saeko Hiraishi、Norio Takamura、Tadamasa Date、Keiichi Aoe、Masayoshi Ito

  DOI：10.1021/jo961041+

  日期：1997.6.1

  In order to establish the stereoselective synthesis of retinoic acids, which are ligand molecules of the retinoic acid receptors (RARs, all-E-isomer) and the retinoid X receptors (RXRs, 9Z-isomer), the reaction of beta-ionone-tricarbonyliron complex 7 with carbanions was investigated. Treatment of 7 with the lithium salt of acetonitrile afforded (7E,9E)-beta-ionylideneacetonitrile-tricarbonyliron complex

  为了建立视黄酸的立体选择性合成，视黄酸是视黄酸受体（RAR，全E-异构体）和类维生素X受体（RXR，9Z-异构体）的配体分子，β-紫罗兰酮-三羰基铁的反应研究了带有碳负离子的复合物7。用乙腈的锂盐处理7，通过加成，脱水和迁移三羰基铁配合物，独家获得了（7E，9E）-β-亚苯基乙腈-三羰基铁配合物8。相反，7与乙酸乙酯的烯醇锂反应，随后通过亚硫酰氯脱水，主要得到乙基（7E，9Z）-β-亚偏二乙酸乙二酯-三羰基铁络合物16b。这些化合物（8和16b）以极高的收率转化为相应的β-亚苯基乙醛-三羰基铁络合物（10和22），分别。这些化合物与C5-膦酸酯的Emmons-Horner反应，然后进行分解和碱水解顺序，得到了相应的视黄酸（26和29）。
• Preparation of (all-E)- and (11Z)-12-Haloretinals and (11Z,13Z)- and (13Z)-14-Haloretinals by the C15 + C5 Route ? Exploring the Possibility of Preparing any Retinoid Rationally Chemically Modified at any Position in the Conjugated Tail
  作者：Yajie Wang、Johan Lugtenburg

  DOI：10.1002/ejoc.200400488

  日期：2004.12

  that many more retinals chemically modified at the 12-position could be prepared in this manner. Selectfluor®, a good reagent for introducing a fluorine atom by electrophilic substitution, does not give the 12-fluororetinal system. However, 14-fluororetinal is simply available by reaction of the anion with Selectfluor®. Cl, Br and I atoms were also introduced at the 14-position of retinal both in the

  在本文中，我们描述了如何通过亲电取代以简单的方式制备化学修饰的叶立德。随后的 Horner-Emmons 反应可以得到 (all-E)- 和 (11Z)-12-chloro-、-12-bromo- 和 -12-iodoretal。可以预期，以这种方式可以制备更多在 12 位进行化学修饰的视黄醛。Selectfluor® 是一种通过亲电取代引入氟原子的良好试剂，不会产生 12-氟视黄醛系统。然而，14-氟视黄醛可通过阴离子与 Selectfluor® 的反应轻松获得。Cl、Br 和 I 原子也以 (11Z,13Z)- 和 (13Z)-异构形式引入视黄醛的 14 位。这种策略可以扩展到整个范围的亲电取代反应。我们还开发了一种制备 4-羟基取代的 Horner-Emmons 衍生物的新方法，该方法可以通过与（二乙氨基）三氟化硫 (DAST) 反应转化为 4-氟衍生物。该系统可以简单地转化为 (all-E)-
• Synthesis and preliminary biological evaluation of β-carotene and retinoic acid oxidation products
  作者：E.M. Kithsiri Wijeratne、Manping X. Liu、Narendra B. Kantipudi、Claudia B. Brochini、A.A. Leslie Gunatilaka、Louise M. Canfield

  DOI：10.1016/j.bmc.2006.07.057

  日期：2006.12

  which underwent ready aerial oxidation yielding hitherto unknown oxidation products of retinoic acid identified as methyl 5S*,8S*-epidioxy-9,10beta-epoxy-5,8,9,10-tetrahydroretinoate (14) and methyl 13-cis-5S*,8S*-epidioxy-9,10beta-epoxy-5,8,9,10-tetrahydroretinoate (15). Evaluation of 1, all trans-retinoic acid (8), 13-cis-retinoic acid (9), and the photo-oxygenation products 10-15 in a panel of five

  从β-紫罗兰酮开始，分6步合成了β-胡萝卜素氧化产物2,3,2-二氢-5,8-内过氧-β-脱辅基-胡萝卜素-13-（1）。所有反式视黄酸（8）和13-顺式视黄酸（9）的光氧合产生了5S *，8S *-环氧二氧-5,8-二氢视黄酸（10）和13-顺式5S *的混合物，8S *-环氧-5,8-二氢视黄酸（11）。粗制氧合混合物的甲基化分别提供了相应的甲酯12和13，它们都进行了快速的空中氧化，生成了迄今未知的视黄酸氧化产物，鉴定为甲基5S *，8S *-环氧--9,10β-环氧-5,8,9,10-四氢视黄酸酯（14）和13-顺5S *，8S *-环氧乙氧基-9,10beta-环氧-5,8,9,10-四氢视黄酸酯（15）。评估1，所有反式视黄酸（8），13-顺式视黄酸（9），