甲基(2E,4E,6E,8E)-3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)壬-2,4,6,8-四烯酸酯 | 339-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 甲基(2E,4E,6E,8E)-3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)壬-2,4,6,8-四烯酸酯
• 英文名称: Methyl retinoate
• 英文别名: all-trans-methyl retinoate；methyl (2E,4E,6E,8E)-3,7-dimethyl-9-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)nona-2,4,6,8-tetraenoate
• CAS: 339-16-2
• 化学式: C₂₁H₃₀O₂
• 分子量: 314.468
• InChiKey: SREQLAJQLXPNMC-DXYSAURFSA-N

物化性质

• 熔点：
  66-68°C
• 沸点：
  426.1±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.975±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）
• 保留指数：
  2528;2528

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基(2E,4E,6E,8E)-3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)壬-2,4,6,8-四烯酸酯 在 manganese(IV) oxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 乙醚 、 Petroleum ether 作用下， 生成 视黄醛
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of Vitamin A. XXIV. The Synthesis of Geometric Isomers of Vitamin A via Methyl β-Methylglutaconate¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01620a043
• 作为产物：
  描述：

  维A酸 在 氯化亚砜 作用下， 以 吡啶 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 甲基(2E,4E,6E,8E)-3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基)壬-2,4,6,8-四烯酸酯
  参考文献：
  名称：

  Correlation of fluorescence quenching in carotenoporphyrin dyads with the energy of intramolecular charge transfer states. Effect of the number of conjugated double bonds of the carotenoid moiety

  摘要：

  报道了一系列非对称合成类胡萝卜素的电化学特性，这些类胡萝卜素具有不同的共轭双键链长度（从5到11）。通过对实验循环伏安图的数字模拟，评估了类胡萝卜素的首次氧化电位。结果表明，中性类胡萝卜素的计算（AM1）HOMO能量与其共轭链长度之间存在明显关系，表明类胡萝卜素的溶剂化能在整个系列中变化较小，并且类胡萝卜素的给电子能力随共轭链的长度增加而增强。类胡萝卜素以前被用于设计类胡萝卜素-卟啉（C–P）分子二聚体。类胡萝卜素的氧化电位和卟啉部分的还原电位被用来计算C–P二聚体中分子内电荷转移态的能量。报告了这些二聚体的卟啉荧光淬灭与电荷转移态能量的相关性，结果表明，只有在具有超过八个共轭双键的类胡萝卜素中，才能实现有效的淬灭。

  DOI：

  10.1039/b209694c

文献信息

• Visual pigments. 11. Spectroscopy and photophysics of retinoic acids and all-trans-methyl retinoate
  作者：T. Takemura、K. Chihara、Ralph S. Becker、P. K. Das、G. L. Hug

  DOI：10.1021/ja00528a014

  日期：1980.4

  hydrogen-bonded complexes of retinoic acid and molecules that form hydrogen bonds only with the hydroxyl oxygen of retinoic acid (type II complexes). For all-trans-retinoic acid in 3-methylpentane at 77 K, the type I complexes have radiative rate constants approximately equal to or greater than 2 x 10/sup 8/ s/sup -1/ and nonradiative rate constants greater than 3 x 10/sup 8/ s/sup -1/. Both the radiative

  研究了视黄酸及其9-顺式和13-顺式异构体的氢键配合物的光物理学以及这些视黄酸异构体的二聚体的光物理学。研究表明，与视黄酸和仅形成氢键的分子的氢键配合物相比，视黄酸和与视黄酸的羰基氧形成氢键的分子的配合物（I型配合物）具有更高的辐射和非辐射速率常数与视黄酸的羟基氧（II 型复合物）。对于 77 K 下 3-甲基戊烷中的全反式视黄酸，I 型配合物的辐射速率常数大约等于或大于 2 x 10/sup 8/ s/sup -1/ 和大于 3 x 的非辐射速率常数10/sup 8/s/sup -1/。全反式视黄酸在 77 K 下在 3-甲基戊烷中的辐射和非辐射速率常数均小于 1 x 10/sup 8/s/sup -1/。视黄酸的二聚体（全反式异构体的 K(association) = 1 x 10/sup 4/ M/sup -1/ 在室温下）表现得像 I 型复合物，并且更好地理解其激发态特性在氢键方面
• 一种烯酸杂质的制备方法
  申请人：重庆华邦胜凯制药有限公司

  公开号：CN112142635B

  公开（公告）日：2023-03-28

  本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种烯酸杂质的制备方法。所述杂质为(13E)‑3,7‑二甲基‑9‑【(3RS)‑3‑甲氧基‑2,6,6‑三甲基环己烯基】‑2,4,6,8‑壬四烯酸，所述制备方法为以(13E)‑3,7‑二甲基‑9‑(2,6,6‑三甲基环己烯基)‑2,4,6,8‑壬四烯酸为原料，在溶剂中通过酯化反应、氧化反应、还原反应、取代反应、水解反应得到一种烯酸杂质。所述方法具有合成路线短且清晰、纯化快速简便、所得产品纯度高的特点，可以用于维甲酸生产中杂质的定性和定量分析，从而提高维甲酸的质量标准，从而为安全用药提供重要的指导意义。
• Transient phenomena in the pulse radiolysis of retinyl polyenes. 1. Radical anions
  作者：N. V. Raghavan、P. K. Das、K. Bobrowski

  DOI：10.1021/ja00405a045

  日期：1981.7

  10/ M/sup -1/ s/sup -1/). The radical anions of retinol and retinol acetate have their spectral maxima at 370 to 390 nm, and undergo decay very slowly with second-order kinetics. On the other hand, the radical anions of retinal, retinal n-butylamine Schiff base, and retinoic acid/ester have spectral maxima at 430 to 510 nm, and decay by first-order kinetics in methanol with rate constants in the range

  使用脉冲辐射分解和动力学分光光度法在室温下在甲醇和 2-丙醇中研究了许多视黄基极烯的自由基阴离子的形成和衰变的光谱和动力学。溶剂化电子 e/sup -//sub MeOH/ 与视黄基多烯连接的双分子速率常数处于扩散控制极限 (8.6 x 10/sup 9/-1.6 x 10/sup 10/ M/ sup -1/ s/sup -1/)。视黄醇和视黄醇乙酸酯的自由基阴离子在 370 至 390 nm 处具有其光谱最大值，并且以二级动力学非常缓慢地衰减。另一方面，视黄醛、视黄醛正丁胺席夫碱和视黄酸/酯的自由基阴离子在 430 至 510 nm 处具有光谱最大值，并在甲醇中按一级动力学衰减，速率常数范围为 1 x 10 /sup 4/ - 1 x 10/sup 6/ s/sup -1/。从甲醇到酸性较低的醇，2-丙醇，视黄醛和视黄酸/酯的自由基阴离子的衰变速率变得相当长，这表明溶剂质子化是它们在质
• Novel Retinoic Acid Metabolism Blocking Agents Endowed with Multiple Biological Activities Are Efficient Growth Inhibitors of Human Breast and Prostate Cancer Cells in Vitro and a Human Breast Tumor Xenograft in Nude Mice
  作者：Jyoti B. Patel、Carlic K. Huynh、Venkatesh D. Handratta、Lalji K. Gediya、Angela M. H. Brodie、Olga G. Goloubeva、Omoshile O. Clement、Ivo P. Nanne、Dianne Robert Soprano、Vincent C. O. Njar

  DOI：10.1021/jm0401457

  日期：2004.12.1

  antiproliferative activity in a concentration dependent manner. The novel atypical RAMBAs, in addition to being highly potent inhibitors of ATRA metabolism in microsomal preparations and in intact human cancer cells (MCF-7, T47D, and LNCaP), also exhibit multiple biological activities, including induction of apoptosis and differentiation, retinoic acid receptor binding, and potent antiproliferative activity on a

  新型视黄酸代谢阻断剂（RAMBAs）已经合成和表征。合成特征包括在全反式视黄酸（ATRA）和13-顺式视黄酸的C-4处引入亲核配体，以及修饰末端羧酸基团。我们的大多数化合物都是仓鼠肝微粒ATRA代谢酶的强效抑制剂。最有效的化合物是甲基（2E，4E，6E，8E）-9-（3-咪唑基-2,6,6-三甲基环己-1-烯基）-3,7-二甲基壬基-2，4,6,8-四烯酸酯（5）的IC（50）值为0.009 nM，比有名的RAMBA利拉唑（Liazal，IC（50）= 6000 nM）强666,667倍。出乎意料的是，化合物5的两种对映异构体的酶抑制活性之间基本没有差异。在MCF-7细胞增殖实验中，RAMBAs也以浓度依赖的方式增强ATRA介导的抗增殖活性。除了在微粒体制剂和完整的人类癌细胞（MCF-7，T47D和LNCaP）中作为ATRA代谢的高效抑制剂外，新型非典型RAMBAs还表现出多种生物学活性，
• Specific Oxidation of Retinoic Acid to 4-oxo-Retinoic Acid in Diluted Acid Solutions.
  作者：Hideo TANAKA、Hiroyuki KAGECHIKA、Koichi SHUDO

  DOI：10.1248/cpb.43.356

  日期：——

  Treatment of retinoic acid (1a) or its methyl ester (2a) with hydrochloric acid in methanol gave methyl 4-oxo-retinoates (4a-c). Similar oxidation proceeded when 2a was treated with trifluoromethanesulfonic acid in the presence of lithium chloride in methanol.

  用盐酸在甲醇中处理维甲酸（1a）或其甲酯（2a），得到甲基4-氧代维甲酸酯（4a-c）。类似地，当2a在甲醇中与三氟甲磺酸和氯化锂一起处理时，也能发生类似的氧化反应。

表征谱图