18β-glycyrrhetinic acid | 471-53-4

• 物质功能分类: 食品添加剂 - 甜味剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 18β-glycyrrhetinic acid
• 英文别名: glycyrrhetinic acid；(18beta-Glycyrrhetinic acid)；(2S,4aS,6aS,6bR,10S,12aS,14bR)-10-hydroxy-2,4a,6a,6b,9,9,12a-heptamethyl-13-oxo-3,4,5,6,6a,7,8,8a,10,11,12,14b-dodecahydro-1H-picene-2-carboxylic acid
• CAS: 471-53-4
• 化学式: C₃₀H₄₆O₄
• 分子量: 470.693
• InChiKey: MPDGHEJMBKOTSU-VOPRYAMFSA-N

物化性质

• 熔点：
  292-295 °C(lit.)
• 比旋光度：
  165 º (c=1, CHCl3,on dry ba)
• 沸点：
  492.11°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9967 (rough estimate)
• 溶解度：
  几乎不溶于水，溶于乙醇，微溶于二氯甲烷。
• LogP：
  4.5 at 20℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S22,S24/25
• 危险类别码：
  R22,R36
• WGK Germany：
  2,3
• 海关编码：
  2938909030
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• RTECS号：
  RK0180000

制备方法与用途

用途

抗氧化剂：天然品，无毒，具有解毒保肝作用。LD₅₀值为805mg/kg（小鼠，腹腔内注射）。

使用限量

根据GB 2760--1996标准，甘草酸一钾、三钾的使用限量与“02317，甘草”相同。

化学性质

由两个分子的葡萄糖醛酸组成的甘草酸-ff苷。白色结晶性粉末，甜度约为蔗糖的200倍。其甜味不同于蔗糖等甜味剂，需略过片刻才出现，但留存时间较长。少量甘草苷与蔗糖并用可减少20%蔗糖而保持同等甜度。虽无香气，但它具有增香效能。熔点（分解）为220℃。水溶液呈弱酸性。

用途

• 甜味剂
• 甜味改良剂
• 调味剂（与食盐配合使用效果特别好）
• 香味增强剂（适用于乳制品、可可制品、蛋制品、羊肉等除膻增香）

在我国民间，甘草苷广泛用于酱及酱制品、腌渍品中。

用途

• 抗生素类药物，用于治疗葡萄球菌、链球菌、大肠杆菌、螺旋杆菌等感染。
• 医药和高档化妆品原料，具有抗炎抗过敏、抑制细菌繁殖等作用。
• 消炎药，用于治疗肾上腺皮质机能减退、胃及十二指肠溃疡等疾病。

生产方法

由豆科植物甘草（Glycyrrhiza uralensis fisch）的根茎中提取甘草酸，制成铵盐后再水解而得。甘草为多年生草本，主产于内蒙古和甘肃等地，其根及根茎主要含甘草甜素，即甘草酸钾、钙盐，是甘草的主要甜味成分。

将粉碎后的甘草加水加热提取，连续逆流提取并分离除去草渣杂质后得水溶液。蒸发浓缩，在搅拌下加入硫酸（pH 2-3），静置沉淀。除去上清液，沉淀物用水洗尽硫酸根，再加热浓缩熬制成甘草酸膏。粉碎后的甘草酸膏用95%乙醇提取两次，每次3小时，得乙醇溶液。经过滤后在搅拌下通氨至pH 7-7.5，过滤得到甘草酸三铵盐粗品，通过冰醋酸精制为米黄色的甘草酸单铵盐。

将甘草酸单铵盐加入5%硫酸水溶液中，搅拌加热近沸，回流水解15小时。过滤、水洗得甘草次酸粗品，并经过重结晶、脱色即得到含量在92%以上的基草次酸。以甘草计，总收率约为0.5%。

另一种生产方法

由甘草抽提液（见“02317 甘草”）经浓缩干燥后制得粗结晶，然后在稀酒精中重结晶而得，得率为6%-14%。也可直接用氨水萃取，经浓缩后再用硫酸沉淀，并用95%乙醇重结晶而得到。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  18β-glycyrrhetinic acid 在 盐酸 、 Tween 80 、 Chaina antibiotica mycelia 、 乙酸酐 作用下， 以 吡啶 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 3,4-seco-11-oxo-18β-olean-4(23),12-diene-3,30-dioic acid 3-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Sakano, Katsu-ichi; Ohshima, Masayuki, Agricultural and Biological Chemistry, 1986, vol. 50, # 5, p. 1239 - 1246

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甘草酸铵 在 水 作用下， 以70 %的产率得到18β-glycyrrhetinic acid
  参考文献：
  名称：

  2,3-吲哚甘草次酸的合成、修饰及生物活性

  摘要：

  采用Fischer反应合成2,3-吲哚甘草次酸(GLA)及其甲酯。 GLA甲酯2,3-吲哚3a的还原转化...

  DOI：

  10.1080/14786419.2024.2326844

文献信息

• Biotransformation of 18β-glycyrrhetinic acid by cultured cells ofEucalyptus perriniana andCoffea arabica
  作者：Yutaka Orihara、Tsutomu Furuya

  DOI：10.1016/0031-9422(90)80169-h

  日期：——

  Abstract Two new biotransformation products, 28-hydroxy-18β-glycyrrhetinic acid 30-β- glucopyranosyl ester and 23,28-dihydroxy-18β-glycyrrhetinic acid 30-β-glucopyranosyl ester, together with 18β-glycyrrhetinic acid 30-β-glucopyranosyl ester were isolated from Eucalyptus perriniana cell suspension culture following administration of 18β- glycyrrhetinic acid. Only 18β-glycyrrhetinic acid 30-β-glucopyranosyl

  摘要 两种新的生物转化产物，28-羟基-18β-甘草次酸30-β-吡喃葡萄糖酯和23,28-二羟基-18β-甘草次酸30-β-吡喃葡萄糖酯，以及18β-甘草次酸30-β-吡喃葡萄糖酯在施用 18β-甘草次酸后从 Eucalyptus perriniana 细胞悬浮培养物中分离。仅 18β-甘草次酸 30-β-吡喃葡萄糖基酯作为 18β-甘草次酸的生物转化产物从小粒咖啡细胞悬浮培养物中分离出来。
• Functional group divergence and the structural basis of acridine photocatalysis revealed by direct decarboxysulfonylation
  作者：Vu T. Nguyen、Graham C. Haug、Viet D. Nguyen、Ngan T. H. Vuong、Guna B. Karki、Hadi D. Arman、Oleg V. Larionov

  DOI：10.1039/d2sc00789d

  日期：——

  used extensively in medicinal chemistry, synthesis, and materials science, especially as bioisosteric replacements and structural analogs of carboxylic acids and other carbonyls. Despite the great synthetic potential of the carboxylic to sulfonyl functional group interconversions, a method that can convert carboxylic acids directly to sulfones, sulfinates and sulfonyl halides has remained out of reach

  磺酰基的反应性差异很大，从亲核亚磺酸盐到化学性质稳定的砜再到亲电子磺酰卤，这一特征已广泛应用于药物化学、合成和材料科学，特别是作为羧酸和其他羰基的生物电子等排替代品和结构类似物。尽管羧基到磺酰基官能团相互转化具有巨大的合成潜力，但能够将羧酸直接转化为砜、亚磺酸盐和磺酰卤的方法仍然遥不可及。我们在此报告了一种光催化系统的开发，该系统首次能够以多组分方式一步将羧酸直接脱羧转化为砜和亚磺酸盐，以及磺酰氯和氟化物。新方法的开发引发的机理研究揭示了吖啶光催化剂促进脱羧转化的关键结构特征，并提供了一种信息丰富且具有预测性的多元线性回归模型，该模型定量地将结构特征与光催化活性联系起来。
• 10.1021/acs.orglett.4c02255
  作者：Shen, Dan-Ting、Wu, Wen-Rong、Zou, Wen-Xuan、Hu, Qiong、Wei, Jiaohang、Bao, Mei-Zhu、Liu, Xiang、Zhang, Shang-Shi

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02255

  日期：——

  of ethyl isocyanoacetate was observed. The strategy allows for the synthesis of unsymmetrical α,α-disubstituted ketones and functionalized pyrroles with up to 99% yield and wide substrate compatibility. Notably, the procedure has been extended to the late-stage modification of drugs and natural products, offering an elegant complement to the classic Passerini reaction.

  据报道，通过类 Passerini 多组分反应，I (III) /S (VI) -叶立德、羧酸和异腈的 α-酰氧基化/甲酰胺化的无金属级联。出乎意料的是，观察到涉及I (III) /S (VI) -叶立德和两分子异氰乙酸乙酯的[3+1+1]环化。该策略可以合成不对称 α,α-二取代酮和官能化吡咯，产率高达 99%，并且具有广泛的底物兼容性。值得注意的是，该程序已扩展到药物和天然产物的后期修饰，为经典的帕塞里尼反应提供了优雅的补充。
• INHIBITORS OF ALPHA-CRYSTALLIN AGGREGATION FOR THE TREATMENT FOR CATARACT
  申请人：The Regents of The University of Michigan

  公开号：EP2874709B1

  公开（公告）日：2018-12-19
• PREVENTION AND TREATMENT OF INFLAMMATORY CONDITIONS
  申请人：GRI Bio, Inc.

  公开号：EP3229811B1

  公开（公告）日：2021-02-24