(1R,2S)-1-((1R)-2-benzyloxy-1-methylethyl)-2-nitro-2-[6-((tert-butyl)dimethylsilanyloxy)-4-oxo-hexyl]-cyclopentane | 857685-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S)-1-((1R)-2-benzyloxy-1-methylethyl)-2-nitro-2-[6-((tert-butyl)dimethylsilanyloxy)-4-oxo-hexyl]-cyclopentane
• 英文别名: 1-(R)-(2'-benzyloxy-1'-(R)-methyl-ethyl)-2-(S)-nitro-2-[6''-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-4''-oxo-hexyl]-cyclopentane；1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-[(1S,2R)-1-nitro-2-[(2R)-1-phenylmethoxypropan-2-yl]cyclopentyl]hexan-3-one
• CAS: 857685-67-7
• 化学式: C₂₇H₄₅NO₅Si
• 分子量: 491.744
• InChiKey: QTPZNJLUZZRTTC-GEWUYGHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.81
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  81.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S)-1-((1R)-2-benzyloxy-1-methylethyl)-2-nitro-2-[6-((tert-butyl)dimethylsilanyloxy)-4-oxo-hexyl]-cyclopentane 在 镍 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 邻苯二甲酸二甲酯 、 氢气 、 三溴化硼 、 sodium hydride 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， -78.0~65.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 96.5h， 生成 ethyl (E)-4-[(4R,5S,7R)-4-[(2S,3E,5R,6Z)-7-chloro-5,9-dihydroxynona-3,6-dien-2-yl]-6-azaspiro[4.5]decan-7-yl]-2-methylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  松油酸的对映选择性全合成

  摘要：

  海洋天然产物松果酸的对映选择性和聚合全合成已实现。我们的一般合成方法的特征是外消旋γ-酮酸酯3的不对称氢化，（1 R，5 R）-内酯4的α-亚甲基上的非对映选择性甲基化，以及叔硝基环戊烷的非对映选择性Michael加成。中心氮杂螺[4.5]癸烷的构建是利用δ-硝基酮的还原环化，然后用NaBH 4高度立体选择性地还原环状亚胺。最终，连续使用2-乙基膦酸丙酸三乙酯和Heathcock的磷烷18 精心制作的C5和C13侧链完成了松果酸的全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.031
• 作为产物：
  描述：

  (+)-2-oxabicyclo<3.3.0>octan-3-one 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 disodium hydrogenphosphate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 锂硼氢 、 Celite 、 盐酸羟胺 、 碘 、 叔丁基锂 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 尿素 、 pyridinium chlorochromate 、 sodium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 131.0h， 生成 (1R,2S)-1-((1R)-2-benzyloxy-1-methylethyl)-2-nitro-2-[6-((tert-butyl)dimethylsilanyloxy)-4-oxo-hexyl]-cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  松油酸的对映选择性全合成

  摘要：

  海洋天然产物松果酸的对映选择性和聚合全合成已实现。我们的一般合成方法的特征是外消旋γ-酮酸酯3的不对称氢化，（1 R，5 R）-内酯4的α-亚甲基上的非对映选择性甲基化，以及叔硝基环戊烷的非对映选择性Michael加成。中心氮杂螺[4.5]癸烷的构建是利用δ-硝基酮的还原环化，然后用NaBH 4高度立体选择性地还原环状亚胺。最终，连续使用2-乙基膦酸丙酸三乙酯和Heathcock的磷烷18 精心制作的C5和C13侧链完成了松果酸的全合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.031

文献信息

• An Efficient and Enantioselective Approach to the Azaspirocyclic Core of Alkaloids:  Formal Synthesis of Halichlorine and Pinnaic Acid
  作者：Hong-Lu Zhang、Gang Zhao、Yu Ding、Bin Wu

  DOI：10.1021/jo047882v

  日期：2005.6.1

  A novel, highly stereoselective synthesis of an azaspirocyclic core, which contains four stereogenic carbons consistent with structures of natural halichlorine and pinnaic acid, is presented. Lipase PS-catalyzed selective acylation, asymmetric methylation on the α-methylene of the bicyclic lactone, and an asymmetric Michael addition of the tertiary nitro cyclopentane were concisely used to conquer

  提出了一种新颖的，高度立体选择性的氮杂螺环核心合成，该核心含有四个与自然盐酸盐和松果酸结构一致的立体碳。脂肪酶PS催化的选择性酰化，双环内酯的α-亚甲基上的不对称甲基化以及叔硝基环戊烷的不对称Michael加成反应，可以解决成功构建具有完全立体控制的C9季碳中心的难题。螺哌啶环的形成是通过还原δ-硝基酮，分子内缩合，然后用NaBH 4高度立体选择性地还原环硝酮。这个螺环核心是Danishefsky合成频烷酸和盐酸的关键中间体。
• An enantioselective total synthesis of pinnaic acid
  作者：Hao Wu、Honglu Zhang、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.031

  日期：2007.7

  An enantioselective and convergent total synthesis of marine natural product pinnaic acid has been achieved. Our general synthetic approach is featured with an asymmetric hydrogenation of racemic γ-keto ester 3, a diastereoselective methylation on the α-methylene of the (1R,5R)-lactone 4, and a diastereoselective Michael addition of the tertiary nitro cyclopentane. The central azaspiro[4.5]decane was

  海洋天然产物松果酸的对映选择性和聚合全合成已实现。我们的一般合成方法的特征是外消旋γ-酮酸酯3的不对称氢化，（1 R，5 R）-内酯4的α-亚甲基上的非对映选择性甲基化，以及叔硝基环戊烷的非对映选择性Michael加成。中心氮杂螺[4.5]癸烷的构建是利用δ-硝基酮的还原环化，然后用NaBH 4高度立体选择性地还原环状亚胺。最终，连续使用2-乙基膦酸丙酸三乙酯和Heathcock的磷烷18 精心制作的C5和C13侧链完成了松果酸的全合成。