叔丁基锂 | 594-19-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机锂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 中文名称: 叔丁基锂
• 中文别名: 2-甲基-2-丙基锂；3-丁基锂
• 英文名称: tert.-butyl lithium
• 英文别名: t-butyl lithium；tBuLi；lithium tert butyl；tert-BuLi；tert‑butyl lithium
• CAS: 594-19-4
• 化学式: C₄H₉*Li
• 分子量: 64.0565
• InChiKey: BKDLGMUIXWPYGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  36-40 °C
• 密度：
  0.69 g/mL at 20 °C
• 蒸气密度：
  ~3 (vs air)
• 闪点：
  20 °F
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 1000 ppmOSHA: TWA 1000 ppm(2950 mg/m3)NIOSH: IDLH 1500 ppm; TWA 120 ppm(350 mg/m3); Ceiling 610 ppm(1800 mg/m3)
• 稳定性/保质期：
  叔丁基锂溶液暴露于空气或湿气时易起火。因此，在操作叔丁基锂时应在无水无氧条件下进行，并佩戴好护目镜和防腐手套等安全装备。一旦着火，应立即使用干粉灭火器扑灭，切勿使用含水或氯代烷烃的灭火器。参与叔丁基锂反应必须在氮气或氩气保护下隔绝空气和湿气。此外，由于反应会放热，因此应将反应控制在低温环境下进行。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.24
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  4.3
• 危险品标志：
  F,C,N
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37/39,S43,S45,S61,S62
• 危险类别码：
  R67,R17,R15,R66,R11,R51/53,R34,R65
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  29319090
• 危险品运输编号：
  UN 3394 4.2/PG 1
• 危险类别：
  4.3
• 包装等级：
  I
• 储存条件：
  通常以1.7 mol/L 戊烷溶液的形式储存、销售和使用。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 叔丁基锂 溶液
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
Lithium-2-methyl-2-propanide
t-BuLi
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 3394 国际海运危规: 3394 国际空运危规: 3394
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: ORGANOMETALLIC SUBSTANCE, LIQUID, PYROPHORIC, WATER-REACTIVE (tert-
Butyllithium)
国际海运危规: ORGANOMETALLIC SUBSTANCE, LIQUID, PYROPHORIC, WATER-REACTIVE (tert-
Butyllithium)
国际空运危规: Organometallic substance, liquid, pyrophoric, water-reactive (tert-Butyllithium)
客运飞机: 不允许运输
货运飞机: 不允许运输
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 4.2 (4.3) 国际海运危规: 4.2 (4.3) 国际空运危规: 4.2 (4.3)
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: I 国际海运危规: I 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 16. 其他信息
第3节提及的危险代码和风险代码的文字说明
Acute Tox. 急性毒性
Aquatic Acute 急性水生毒性
Asp. Tox. 吸入危险
Flam. Liq. 易燃液体
H224 极端易燃液体和蒸气
H250 暴露在空气中会自燃。
H260 遇水放出可自燃的易燃气体。
H303 吞咽可能有害。
H304 吞咽并进入呼吸道可能致命。
H313 接触皮肤可能有害。
H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。
H336 可能引起昏睡或眩晕。
H401 对水生生物有毒。
Pyr. Liq. 自燃液体
Skin Corr. 皮肤腐蚀
STOT SE 特异性靶器官系统毒性（一次接触）
Water-react 遇水放出易燃气体的物质
进一步信息
版权所有：2013 Co. LLC. 公司。许可无限制纸张拷贝，仅限于内部使用。
上述信息视为正确，但不包含所有的信息，仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知，就正
确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表对此产品性质的保证。
参见发票或包装条的反面。
2.1 GHS-分类
易燃液体 (类别 2)
自燃液体 (类别 1)
遇水放出易燃气体的物质 (类别 1)
急性毒性, 经皮 (类别 5)
皮肤腐蚀 (类别 1B)
严重眼睛损伤 (类别 1)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别 3)
吸入危险 (类别 1)
急性水生毒性 (类别 2)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H225 高度易燃液体和蒸气
H250 暴露在空气中会自燃。
H260 遇水放出可自燃的易燃气体。
H304 吞咽并进入呼吸道可能致命。
H313 接触皮肤可能有害。
H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。
H336 可能引起昏睡或眩晕。
H401 对水生生物有毒。
警告申明
预防措施
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
P222 不允许接触空气。
P223 因会发生剧烈反应和可能发生闪燃，需避免任何与水接触的可能。
P231 + P232 在惰性气体下操作。 防潮。
P233 保持容器密闭。
P240 容器和接收设备接地。
P241 使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。
P242 只能使用不产生火花的工具。
P243 采取措施，防止静电放电。
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P273 避免释放到环境中。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
事故响应
P301 + P310 如果吞下去了: 立即呼救解毒中心或医生。
P301 + P330 + P331 如果吞咽：漱口，不要催吐。
P302 + P334 如果皮肤接触：浸入冷水/用湿绷带包扎。
P303 + P361 + P353 如果皮肤(或头发)接触：立即除去/脱掉所有沾污的衣物，用水清洗皮肤/淋
浴。
P304 + P340 如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P310 立即呼叫中毒控制中心或医生.
P321 具体处置（见本标签上提供的急救指导）。
P335 + P334 掸掉皮肤上的细小颗粒，浸入冷水/用湿绷带包扎。
P363 沾污的衣服清洗后方可再用。
P370 + P378 火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。
安全储存
P402 + P404 存放于干燥处/密闭的容器中。
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P403 + P235 保持低温，存放于通风良好处。
P405 存放处须加锁。
P422 内装物存放于惰性气体之下。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.2 混合物
: Lithium-2-methyl-2-propanide
别名
t-BuLi
: C4H9Li
分子式
: 64.06 g/mol
分子量
组分 分类 浓度或浓度范围
n-Pentane
化学文摘登记号(CA 109-66-0 Flam. Liq. 1; Acute Tox. 5; 50 - 100 %
S No.) 203-692-4 STOT SE 3; Asp. Tox. 1;
EC-编号 601-006-00-1 Aquatic Acute 2; H224, H303,
索引编号 H304, H313, H336, H401
tert-Butyllithium
化学文摘登记号(CA 594-19-4 Pyr. Liq. 1; Water-react 1; Skin 12.5 - 20 %
S No.) 209-831-5 Corr. 1B; H250, H260, H314
EC-编号
如需在本章节中提及的H类告知和R类描述的全部文字说明,请见第16章节.

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
立即脱掉被污染的衣服和鞋。 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
干粉干粉 二氧化碳(CO2)
不合适的灭火剂
水 二氧化碳(CO2)水
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氧化锂
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。
人员疏散到安全区域。 谨防蒸气积累达到可爆炸的浓度。蒸气能在低洼处积聚。
6.2 环境保护措施
如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
一定要避免排放到周围环境中。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
围堵溢出，用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来，并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
分)。 不要用水冲洗。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免吸入蒸气和烟雾。
切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
贮存期间严禁与水接触。
建议的贮存温度： 2 - 8 °C
对水和潮气敏感。 充气操作和储存 对二氧化碳敏感。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
组分 化学文摘登 值 容许浓度 基准
记号(CAS
No.)
n-Pentane 109-66-0 PC- 1,000 mg/m3 工作场所有害因素职业接触限值 -
STEL 化学有害因素
PC- 500 mg/m3 工作场所有害因素职业接触限值 -
TWA 化学有害因素
PC- 1,000 mg/m3 工作场所有害因素职业接触限值 -
STEL 化学有害因素
PC- 500 mg/m3 工作场所有害因素职业接触限值 -
TWA 化学有害因素
PC- 1,000 mg/m3 工作场所有害因素职业接触限值 -
STEL 化学有害因素
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
紧密装配的防护眼镜请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
抗热的防护手套
完全接触
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.4 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Camatril® (KCL 730 / Z677442, 规格 M)
飞溅保护
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.4 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Camatril® (KCL 730 / Z677442, 规格 M)
, 测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不同于EN
374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
在工作场所根据危险物的量和浓度来选择身体的防护。, <** Phrase language not available: [ ZH ]
CUST - SIAL00000003922 **>
全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 液体
颜色: 淡黄
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
-49 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
0.652 g/mL 在 25 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
遇水剧烈反应。
10.4 应避免的条件
热,火焰和火花。 极端温度和直接日晒。 暴露在潮湿中。
10.5 不相容的物质
酸, 水, 醇类, 二氧化碳(CO2), 潮湿空气, 卤代烃, 胺
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强
蒸气可引起睡意和眩昏。
摄入 如服入是有害的。 引致灼伤。 摄入有吸入危害-能进入肺部并引起损伤。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 引起皮肤灼伤。
眼睛 引起眼睛灼伤。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
对水生生物有毒。

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模块 15 - 法规信息
N/A

制备方法与用途

叔丁基锂

叔丁基锂（tert-Butyllithium）是一种实验室常用的有机锂试剂，其化学性质与正丁基锂相似但活性更高。它能溶于戊烷、乙醚、四氢呋喃和二甘醇二甲醚等介质中，并在100℃加热20小时后很少分解。市场上销售的叔丁基锂通常以1.3M戊烷溶液形式包装。该试剂可通过将叔丁基氯（含叔丁醇）与钠盐的锂在正戊烷中回流温度下反应制备。

主要用途 化合物合成

• 锂化试剂、卤-锂交换试剂：用于制备多种类型的有机化合物，如芳基铿、三烷基氢化硼锉等。
• 环化试剂：适用于乙烯基醚或环醚与叔丁基锂反应，生成α-锂化乙烯基醚。

作为聚合引发剂

• 由于其超强碱性及金属化活性，可用于质子酸性较弱的烃类底物脱质子锂化反应。在含有杂原子（如氧、氮、硫）的化合物中表现优异，具有很高的区域选择性。

安全使用 危险特性

• 自燃：遇水或空气可自燃。
• 易燃：需储存在干燥氮气保护下，并在无水无氧条件下操作。一旦着火，应立即使用干粉灭火器扑灭。

操作注意事项

1. 选择合适的淬灭试剂，确保产物稳定且便于后处理；
2. 若过程中大量放热，应在冷却状态下进行淬灭；
3. 不要依赖文献而忽视反应监控；只有当TLC或其他分析手段显示反应结束时才可进行淬灭；
4. 反应后处理宜在淬灭后尽快完成。

化学性质与生产方法

• 分子式：C₄H₉Li
• 熔点：70℃/0.01kPa（升华）
• 密度：d₄ 0.652
• 溶剂：可溶于戊烷、乙醚、四氢呋喃和二甘醇二甲醚

制备方法

• 一般步骤：由叔丁基氯与锂反应制得。以乙醚为溶剂在-35～-40℃反应，产率75%；以戊烷为溶剂于沸腾下反应，产率89%。

物理化学性质

• 类别：遇水自燃物质
• 可燃性危险特性：庚烷溶液在空气中自燃；遇热、明火易燃；与水反应自燃。
• 储运特性：库房通风低温干燥，防水防明火。

淬灭方法

• 将叔丁基锂缓慢加入含有少量干冰的四氢呋喃中，并添加过量一倍摩尔数的乙醇。随后加水稀释，再用稀HCl调节至溶液清澈，倒入落地通风柜内的废液桶。

通过上述步骤和注意事项，可以确保在使用叔丁基锂时的安全性和有效性。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基锂 在 lithium t-butyl peroxide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以81%的产率得到叔丁醇
  参考文献：
  名称：

  用t BuOOLi和Ti（O i Pr）4介导的t BuOOH和O 2氧化有机金属化合物（RM，M = Li，MgBr，ZnBr，CuCNLi，Cu（R）CNLi 2）氧化得到醇（ ROH）。涉及自由基R吗？

  摘要：

  有机金属化合物（RM，M = Li，MgBr，ZnBr，Cu（CN）Li，CuR（CN）Li 2）用t BuOOLi（或PhCMe 2 OOLi）（方法A）氧化为相应的醇（ROH），好到非常好的产量。在RM，M = Li，MgBr和ZnBr的情况下，这种氧化作用也与质子体系Ti（O i Pr）4 + t BuOOH（方法B）一起很好地起作用。立体化学的研究与结构稳定的顺-和反式-环丙基金属化合物，顺式-和反式- 1 -M，分别表明的RM，M =锂，MgBr，反应用吨BuOOLi（方法A）和Ti（O i Pr）4 + t BuOOH（方法B）遵循亲核试剂RM的S N 2型途径，位于t BuOOLi（TiX 3）的亲电子氧原子上（尽管是阴离子！）给出具有在R处的构型保留的ROM（分离为酯2）。相反，在环丙基醇ROH（RM，M = Li，MgBr）中失去了立体化学的情况下，发生了双氧O 2（方法C）的氧化。在RM，M

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00596-9
• 作为产物：
  描述：

  氯代叔丁烷 在 sodium 、 lithium 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以79%的产率得到叔丁基锂
  参考文献：
  名称：

  用于合成有机锂试剂的高活性锂金属枝晶的制备

  摘要：

  有机锂化学领域的一个长期存在的问题是需要一种高反应性的锂金属源，它可以模拟锂粉，但具有由廉价且容易获得的锂源新鲜制备的优势。在这里，我们报告了一种使用液氨的简单方便的活化方法，该方法以结晶锂枝晶的形式提供了一种新的锂金属源。锂枝晶被证明具有约。比通过原型机械活化方法产生的传统锂源的表面积大 100 倍。随着表面积的增加，锂枝晶显示出比锂粉显着提高的速率，锂粉是目前制备有机锂化合物的行业标准。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c07207
• 作为试剂：
  描述：

  N-烯丙基苄胺 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种手性磷化合物及其制备方法和应用

  摘要：

  本发明公开了一种手性磷化合物及其制备方法和应用，制备方法包括以下步骤：在手性季鏻盐催化剂的作用下，将化合物A和化合物B溶于有机溶剂，再加入碱性物质，反应制得一种手性磷化合物。本发明通过简单的手性小分子不对称催化反应，在温和的反应条件下，实现了手性磷(包括磷酰氯，磷酸酯，二取代氧化磷及其衍生物)化合物的快速构建。本发明提供的手性磷化合物具有高对映选择性，并且它可以作为一种含磷中心手性平台试剂，通过多步立体专一性转化实现各类手性磷配体、含磷药物分子等的快速构建，在配体开发和药物合成及筛选中具有很大的应用潜力。

  公开号：

  CN118126082A

文献信息

• Assembly and Disassembly of Langmuir−Blodgett Films on Poly[1-(trimethylsilyl)-1-propyne]:  The Uniqueness of Calix[6]arene Multilayers as Permeation-Selective Membranes
  作者：Robert A. Hendel、Eisaku Nomura、Vaclav Janout、Steven L. Regen

  DOI：10.1021/ja970980w

  日期：1997.7.1

  fabricated from Langmuir−Blodgett (LB) multilayers derived from each surfactant plus poly[1-(trimethylsilyl)-1-propyne] (PTMSP) cast film showed a significant increase in their selectivity toward helium and nitrogen, relative to bare PTMSP. In sharp contrast, analogous composites that were prepared with LB multilayers of conventional single chain surfactants [arachidic acid (AA), cadmium arachidate (AA/Cd2+)

  合成了一系列杯[6]芳烃基表面活性剂，其上缘含有酰胺肟头基和5,5-二甲基己基(I)、正辛基(II)、正十二烷基(III)和正十六烷基 (IV) 基团位于其下边缘。由源自每种表面活性剂的 Langmuir-Blodgett (LB) 多层膜加上聚 [1-(三甲基甲硅烷基)-1-丙炔] (PTMSP) 流延膜制成的复合膜显示出相对于裸露的氦气和氮气的选择性显着增加PTMSP。与此形成鲜明对比的是，用传统单链表面活性剂 [花生酸 (AA)、花生酸镉 (AA/Cd2+) 和硬脂酰胺肟 (SA)] LB 多层制备的类似复合材料表现出与裸 PTMSP 相同的渗透性能。当聚合物表面活性剂[聚（1-十八烯-共-马来酸酐），POM] 用于 LB 膜构建，观察到选择性的适度增加。这些发现，连同 X 射线照相技术对代表性复合材料的分析...
• Organocerium additions to proline-derived hydrazones: synthesis of enantiomerically enriched amines
  作者：Scott E. Denmark、James P. Edwards、Theodor Weber、David W. Piotrowski

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.042

  日期：2010.5

  The addition of organocerium reagents (from both organolithium and organomagnesium precursors) to chiral aldehyde hydrazones prepared from 1-aminoproline derivatives has been studied. The additions proceed in good yield and high diastereoselectivity and with good nucleophile (Me, n-Bu, i-Pr, t-Bu, Ph, etc.) and substrate scope (alkyl, alkenyl and aryl). The resulting hydrazines can be converted to

  已经研究了将有机铈试剂（来自有机锂和有机镁前体）添加到由1-氨基脯氨酸衍生物制备的手性醛中。添加以高收率和高非对映选择性以及良好的亲核试剂（Me，n- Bu，i- Pr，t- Bu，Ph等）和底物范围（烷基，烯基和芳基）进行。生成的肼可通过氢解（阮内镍）的N–N键裂解或通过Li / NH 3的酰化和裂解而转化为胺。。通过改变取代基以包括更多的配位原子（氧和氮）以及去除配位原子，研究了侧链对非对映选择性的影响。带有2-甲氧基乙氧基甲基的SAMEMP助剂具有最高的非对映选择性。值得注意的是，带有简单甲基和异丁基取代基的助剂也具有很高的选择性。给出了选择性起源的假设。
• Conjugated ketenes: cyclopropyl, alkenyl, alkynyl, and acyl substituents
  作者：Annette D. Allen、Leyi Gong、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/ja00173a037

  日期：1990.8

  La preparation et les etudes de reactivite des alcynyl-, cyclopropyl-, et acylcetenes, de meme que les calculs sur les orbitales moleculaires suggerent que les substituants conjugues n'ont pas en general, d'effets stabilisants importants sur le cetene

  La制备和研究反应性炔基-，环丙基-，et acylcetenes，de meme que les calculs sur lesorbitalesmoleculaires suggerent que les substituants conjugues n'ont pas en general, d'effets stabilisants importants surle
• Direct Hydroxylation and Amination of Arenes via Deprotonative Cupration
  作者：Noriyuki Tezuka、Kohei Shimojo、Keiichi Hirano、Shinsuke Komagawa、Kengo Yoshida、Chao Wang、Kazunori Miyamoto、Tatsuo Saito、Ryo Takita、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1021/jacs.6b03855

  日期：2016.7.27

  Deprotonative directed ortho cupration of aromatic/heteroaromatic C-H bond and subsequent oxidation with t-BuOOH furnished functionalized phenols in high yields with high regio- and chemoselectivity. DFT calculations revealed that this hydroxylation reaction proceeds via a copper (I → III → I) redox mechanism. Application of this reaction to aromatic C-H amination using BnONH2 efficiently afforded

  芳族/杂芳族 CH 键的去质子定向邻铜化和随后用 t-BuOOH 氧化以高产率和高区域选择性和化学选择性提供官能化酚。DFT 计算表明，这种羟基化反应是通过铜 (I → III → I) 氧化还原机制进行的。将该反应应用于使用 BnONH2 的芳族 CH 胺化有效地提供了相应的伯苯胺。这些反应显示出广泛的范围和良好的官能团兼容性。还展示了这些转化的催化版本。
• Synthesis of Substituted 2-Arylindanes from <i>E</i>-(2-Stilbenyl)methanols via Lewis Acid-Mediated Cyclization and Nucleophililc Transfer from Trialkylsilyl Reagents
  作者：Pakornwit Sarnpitak、Kanokrat Trongchit、Yulia Kostenko、Supaporn Sathalalai、M. Paul Gleeson、Somsak Ruchirawat、Poonsakdi Ploypradith

  DOI：10.1021/jo4013755

  日期：2013.9.6

  proton β to the indanyl-type carbocations (indenes). Electron-donating groups on the fused aromatic ring (Y and Z = OMe) or the presence of electron-withdrawing groups (NO2) on the nonfused Ar ring facilitate the cyclization. In contrast, the presence of electron-donating groups (OMe) on the nonfused Ar ring impedes the process. In the case of Cl on the nonfused Ar ring, temperature modulates the resonance

  通过路易斯酸介导的二苯乙烯基甲醇的闭环反应，然后从三烷基甲硅烷基试剂进行亲核转移，已经开发出一种合成官能化的2-芳基茚满的制备方法。反应以中等至高产率和非对映选择性得到相应的产物。溶剂以及亲核试剂在确定由亲核加成反应（茚满）或质子β损失给茚满基型碳正离子（茚）产生的产物类型中起着重要作用。稠合芳环上的给电子基团（Y和Z = OMe）或存在吸电子基团（NO 2）在非稠合的Ar环上有利于环化。相反，在未稠合的Ar环上存在供电子基团（OMe）会阻碍该过程。就在未稠合的Ar环上的Cl而言，温度对涉及环化以形成茚满基型阳离子的整个反应路径的共振场和感应场效应进行了调节。量子化学计算支持碳阳离子物种的中间性以及氢化物从三乙基硅烷（Nu = H）转移至茚满基型阳离子的转移，从而形成了作为单一非对映异构体产物的反式1,2-二取代的茚满。

表征谱图