(S)-1,2,2-trimethyl-1-(2,3-dimethoxy-4-bromo-5-methylphenyl)cyclopentane | 223751-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S)-1,2,2-trimethyl-1-(2,3-dimethoxy-4-bromo-5-methylphenyl)cyclopentane
• 英文别名: (1'S)-1-bromo-2,3-dimethoxy-6-methyl-4-(1',2',2'-trimethylcyclopentyl)benzene；(S)-2-bromo-3,4-dimethoxy-1-methyl-5-(1,2,2-trimethylcyclopentyl)benzene；2-bromo-3,4-dimethoxy-1-methyl-5-[(1S)-1,2,2-trimethylcyclopentyl]benzene
• CAS: 223751-48-2
• 化学式: C₁₇H₂₅BrO₂
• 分子量: 341.288
• InChiKey: FVHVCKKVOZDXGQ-QGZVFWFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1,2,2-trimethyl-1-(2,3-dimethoxy-4-bromo-5-methylphenyl)cyclopentane 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 氯化亚砜 、 草酰氯 、 四溴化碳 、 氧气 、 cobalt(II) acetate 、 三溴化硼 、 铜 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 丁酮 为溶剂， 110.0 ℃ 、551.58 kPa 条件下， 反应 173.34h， 生成 (-)-mastigophorene B
  参考文献：
  名称：

  (-)-Herbertenediol、(-)-Mastigophorene A 和 (-)-Mastigophorene B 的全合成。 手性双环内酰胺和手性芳基恶唑啉的组合效用

  摘要：

  非外消旋双环内酰胺已被用于构建含有光学纯形式的邻位季碳中心的手性环戊烷，这对所有标题化合物都是通用的。然后利用恶唑啉介导的不对称 Ullmann 偶联建立关于鞭毛虫 A 和 B 联芳轴的手性。通过该合成过程，清楚地证明较小的手性助剂导致更高水平的 atroposelection，这是以前未知的现象非对称乌尔曼耦合。

  DOI：

  10.1021/ja984182x
• 作为产物：
  描述：

  5-碘香兰素 在 palladium diacetate 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 草酰氯 、 1,2-二溴四氯乙烷 、 (5S)-2-B-methyl-4,4-diphenyl-1,5-trimethylene[3.2.1]oxaza.. 、 溴 、 sodium acetate 、 potassium carbonate 、 一水合肼 、 二甲基亚砜 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 二乙二醇 为溶剂， 反应 102.33h， 生成 (S)-1,2,2-trimethyl-1-(2,3-dimethoxy-4-bromo-5-methylphenyl)cyclopentane
  参考文献：
  名称：

  具有立体中心和轴的内酯的非动态和动态动力学分辨率：Herbertenediol 和 Mastigophorenes A 和 B 的立体选择性全合成

  摘要：

  描述了倍半萜烯二醇 (3) 及其天然二聚体，mastigophorenes A [(P)-1] 和 B [(M)-1] 的立体选择性全合成。遵循“内酯概念”，联芳基轴上的构型通过构型不稳定的联合联芳基内酯前体 17 的立体控制还原环裂解（非对映异构体比例高达 97:3）被atropo-divergently 诱导为 P 或可选的 M使用氧杂硼烷-硼烷系统，通过动态动力学拆分。内酯偶联的机理考虑表明卤素取代基旁边的甲氧基的干扰，导致偶联产率从 39% 提高到 87%（得到内酯 37）。作为内酯方法的一种新的、同样高效的变体，我们首次报告了结构相关但中心手性的“脂肪族-芳香族”内酯 (rac)-10 的非动态动力学分辨率。其高效 (krel > 300) 对映异构体差异化 Corey-Ba...

  DOI：

  10.1021/ja001455r

文献信息

• Palladium-Catalyzed, <i>tert-</i> Butyllithium-Mediated Dimerization of Aryl Halides and Its Application in the Atropselective Total Synthesis of Mastigophorene A
  作者：Jeffrey Buter、Dorus Heijnen、Carlos Vila、Valentín Hornillos、Edwin Otten、Massimo Giannerini、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/anie.201510328

  日期：2016.3.7

  A palladium‐catalyzed direct synthesis of symmetric biaryl compounds from aryl halides in the presence of tBuLi is described. In situ lithium–halogen exchange generates the corresponding aryl lithium reagent, which undergoes a homocoupling reaction with a second molecule of the aryl halide in the presence of the palladium catalyst (1 mol %). The reaction takes place at room temperature, is fast (1 h)

  描述了在t BuLi存在下钯催化芳基卤化物直接合成对称联芳基化合物的方法。原位锂-卤素交换生成相应的芳基锂试剂，该试剂在钯催化剂（1摩尔％）存在下与第二个芳基卤分子进行均偶联反应。反应在室温下进行，反应快速（1小时），并以良好至极好的收率得到相应的联芳基化合物。该方法的应用已证明了高效的igo草烯A的不对称全合成。由于催化剂诱导的远程点对轴手性转移，手性联芳基轴的抗选择性为9：1。
• From Dynamic to Non-Dynamic Kinetic Resolution of Lactone-Bridged Biaryls: Synthesis of Mastigophorene B
  作者：Gerhard Bringmann、Jürgen Hinrichs、Thomas Pabst、Petra Henschel、Karl Peters、Eva-Maria Peters

  DOI：10.1055/s-2001-9760

  日期：——

  The atroposelective ring cleavage of configurationally unstable biaryl lactones, by dynamic kinetic resolution, is an efficient tool for the stereoselective synthesis of axially chiral biaryl target molecules. The recent extension of this methodology to the kinetic resolution of configurationally stable biaryl lactones and its application to natural product synthesis is described herein, exemplarily for the preparation of the nerve-growth stimulating dimeric sesquiterpene mastigophorene B.

  通过动态动力学解析对构型不稳定的双芳基内酯进行异丙选择性环裂解，是立体选择性合成轴向手性双芳基目标分子的有效工具。本文介绍了最近将这种方法扩展到构型稳定的双芳基内酯的动力学解析及其在天然产物合成中的应用，例如用于制备刺激神经生长的二聚倍半萜类化合物马齿笕 B。
• First total synthesis of the mastigophorenes C and D and of simplified unnatural analogs
  作者：Gerhard Bringmann、Thomas Pabst、Petra Henschel、Manuela Michel

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01131-5

  日期：2001.2

  The first total synthesis of the mastigophorenes C (2) and D (3), natural ‘dimeric’ sesquiterpenes isolated from the liverwort Mastigophora diclados with interesting biological activities, is described. As previously for mastigophorenes A (1) and B, the divergent synthetic approach was first optimized on a simplified model system with a tert-butyl group instead of the chiral cyclopentyl residue, also

  第一个全合成的马鞭草C（2）和D（3），天然的'二聚体'倍半萜烯，从有趣的生物学活性，从地榆中分离得到了马齿tig Mastigophora diclados。像以前对于扁桃体A（1）和B一样，首先在具有叔丁基而不是手性环戊基残基的简化模型系统上优化了发散性合成方法，还为了找到更容易获得的具有相似或什至改进的化合物生物活性。