(-)-tert-butyl-[(2R,4S,5S,6R,7S)-7-methoxymethoxymethyl-4,7-dimethyl-6-vinyl-1-oxaspiro[4.4]non-2-ylmethoxy]diphenylsilane | 890027-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-tert-butyl-[(2R,4S,5S,6R,7S)-7-methoxymethoxymethyl-4,7-dimethyl-6-vinyl-1-oxaspiro[4.4]non-2-ylmethoxy]diphenylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[[(2R,4S,5S,8S,9R)-9-ethenyl-8-(methoxymethoxymethyl)-4,8-dimethyl-1-oxaspiro[4.4]nonan-2-yl]methoxy]-diphenylsilane
• CAS: 890027-31-3
• 化学式: C₃₂H₄₆O₄Si
• 分子量: 522.8
• InChiKey: PHOIWAGCAMHYBJ-KCNNOPKCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.95
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-tert-butyl-[(2R,4S,5S,6R,7S)-7-methoxymethoxymethyl-4,7-dimethyl-6-vinyl-1-oxaspiro[4.4]non-2-ylmethoxy]diphenylsilane 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 草酰氯 、 萘 、 伯吉斯试剂 、 二甲基硫 、 三乙基硼 、 三氟化硼乙醚 、 三苯基氢化锡 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 对苯醌 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 Ophiobolin A
  参考文献：
  名称：

  （+）-蛇夫啉A的聚合全合成

  摘要：

  最后：1958年分离的标题化合物的对映选择性全合成通过融合方法进行。核心结构的C，D环片段和A环片段的组装是通过采用Reformatsky型反应实现的。八元碳环B环通过具有挑战性的闭环复分解反应有效构建（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201104447
• 作为产物：
  描述：

  (R)-acetic acid 4-hydroxy-2-methoxymethoxymethyl-2-methylbutyl ester 在 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 草酰氯 、 Ti(OiPr)Cl3 、 potassium tert-butylate 、 甲基锂 、 碘 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 4.42h， 生成 (-)-tert-butyl-[(2R,4S,5S,6R,7S)-7-methoxymethoxymethyl-4,7-dimethyl-6-vinyl-1-oxaspiro[4.4]non-2-ylmethoxy]diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Studies on (+)-Ophiobolin A:  Asymmetric Synthesis of the Spirocyclic CD-Ring Moiety

  摘要：

  Asymmetric synthesis of the spirocyclic CID-ring moiety of (+)-ophiobolin A is described. Fragment A, which was prepared via pig liver esterase (PLE)-mediated kinetic resolution, and fragment B, which was prepared via diastereoselective allylation and subsequent kinetic iodolactonization, were coupled to afford the allylsilane 2, which was successfully cyclized to the desired spirocyclic CD-ring moiety la in the presence of a Lewis acid.

  DOI：

  10.1021/ol060437x

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Ophiobolin A
  作者：Kazuhiro Tsuna、Naoyoshi Noguchi、Masahisa Nakada

  DOI：10.1002/chem.201204119

  日期：2013.4.22

  The enantioselective total synthesis of (+)‐ophiobolin A is described. This total synthesis features the construction of the spiro CD ring of (+)‐ophiobolin A through a stereoselective intramolecular Hosomi–Sakurai cyclization reaction, the joining of the A ring to the CD ring by using a reaction reported by Utimoto, and the construction of the ophiobolin eight‐membered carbocyclic ring through ring‐closing

  描述了（+）-ophiobolin A的对映选择性全合成。这种全合成的特征是通过立体选择性分子内Hosomi-Sakurai环化反应来构建（+）-ophiobolin A的螺旋CD环，利用Utimoto报道的反应将A环连接至CD环，以及构建ophiobolin通过闭环复分解（RCM）进行的八元碳环，这是本研究中首次进行。该成功的RCM反应需要使用在C5位含有苄氧基或甲氧基甲氧基且在C6位含有异丙烯基或其羟基化形式的底物。
• Synthetic Studies on (+)-Ophiobolin A:  Asymmetric Synthesis of the Spirocyclic CD-Ring Moiety
  作者：Naoyoshi Noguchi、Masahisa Nakada

  DOI：10.1021/ol060437x

  日期：2006.5.1

  Asymmetric synthesis of the spirocyclic CID-ring moiety of (+)-ophiobolin A is described. Fragment A, which was prepared via pig liver esterase (PLE)-mediated kinetic resolution, and fragment B, which was prepared via diastereoselective allylation and subsequent kinetic iodolactonization, were coupled to afford the allylsilane 2, which was successfully cyclized to the desired spirocyclic CD-ring moiety la in the presence of a Lewis acid.
• Convergent Total Synthesis of (+)-Ophiobolin A
  作者：Kazuhiro Tsuna、Naoyoshi Noguchi、Masahisa Nakada

  DOI：10.1002/anie.201104447

  日期：2011.9.26

  At long last: The enantioselective total synthesis of the title compound, which was isolated in 1958, proceeds by a convergent approach. The assembly of the C, D‐ring fragment and the A‐ring fragment of the core structure is achieved by employing a Reformatsky‐type reaction. The eight‐membered carbocyclic B ring is efficiently constructed by a challenging ring‐closing metathesis (see scheme).

  最后：1958年分离的标题化合物的对映选择性全合成通过融合方法进行。核心结构的C，D环片段和A环片段的组装是通过采用Reformatsky型反应实现的。八元碳环B环通过具有挑战性的闭环复分解反应有效构建（请参见方案）。