Hoveyda-Grubbs catalyst second generation | 301224-40-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机钪、钽、铊、钨、锑、镧、铅、钒、钼、铬、镱等
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: Hoveyda-Grubbs catalyst second generation
• 英文别名: Grubbs-Hoveyda II catalyst；4,5-dihydroIMESCl2Ru=CH(o-OiPr)Ph；o-iPrOC6H4CH=RuCH{[(Mes)NCH2CH2N(Mes)]}Cl2；IHMes-o-isopropoxybenzylidene-ruthenium dichloride；2-iPrO-C6H4-CH=RuCl2(1,3-diMesImid)；[1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene]dichloro(O-isopropoxyphenylmethylene)ruthenium；(N,N'-diMes-imidazol-2-yl)(o-isopropyloxybenzylidene)RuCl2；(1,3-Mes2-imidazolidin-2-yl)RuCl2[=CH-(o-i-PrOC6H4)]；(o-iPrOC6H4CH=)((-NMesCH2CH2MesN-)CH-)RuCl2；Grubbs-Hoveyda catalyst second generation；1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-2-imidazolidinylidene-dichloro(phenylmethylene)-(tricyclohexyl-phosphine)ruthenium；[(1,3-Mes2-imidazolidin-2-ylidene)(o-iPrO-benzylidene)RuCl2]；Hoveyda-Grubbs 2nd generation catalyst；second generation Hoveyda-Grubbs；Hoveyda-Grubbs II；Hoveyda-Grubbs catalyst 2nd generation；[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazolidin-2-ylidene]-dichloro-[(2-propan-2-yloxyphenyl)methylidene]ruthenium
• CAS: 301224-40-8
• 化学式: C₃₁H₃₈Cl₂N₂ORu
• 分子量: 626.632
• InChiKey: ZRPFJAPZDXQHSM-UHFFFAOYSA-L

物化性质

• 熔点：
  216-220 °C(lit.)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、二氯甲烷（微溶）、甲醇（微溶）
• 稳定性/保质期：
  常温常压下稳定，避免与强氧化剂接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.41
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  15.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2933990090
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335
• 储存条件：
  密封保存，应储存在阴凉干燥的仓库中，并避免与空气和光线直接接触，通常需要使用惰性气体进行保护。

制备方法与用途

简介

HOVEYDA-GRUBBS催化剂被认为是一种用途广泛的绿色催化剂，近年来受到了更多关注。该催化剂结构稳定，具有高活性和选择性，不会对环境造成污染，是一类前景广阔的催化剂。

应用

HOVEYDA-GRUBBS 催化剂为亮绿色结晶固体，熔点范围在178～181℃。它是一种烯烃复分解催化剂，在钌基复分解催化技术的支持下，几个研究平台得以开发：开环复分解聚合(ROMP)、开环交叉复分解(ROCM)、交叉复分解(CM)和闭环复分解(RCM)。

制备

向配备有磁力搅拌棒的40mL闪烁小瓶中添加C591 (0.250g，0.423mmol)、P426 (0.216g，0.507mmol)和10％甲苯/庚烷(v/v)(10mL)。将所得的反应加热至90℃持续5小时。通过过滤分离所得沉淀物，并用己烷(2×10mL)洗涤两次，然后用甲醇(2×10mL)再次洗涤，最后在真空中干燥。最终得到绿色固体C627，即HOVEYDA-GRUBBS催化剂 (0.146g，55.0％收率)。其核磁共振(NMR)数据与文献中报道的数据一致。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium and Osmium Heterocyclic Carbene Metathesis Catalysts

  摘要：

  公开号：

  EP2826783B1
• 作为产物：
  描述：

  在 磷酸单苯酯 作用下， 反应 20.0h， 生成 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium and Osmium Heterocyclic Carbene Metathesis Catalysts

  摘要：

  公开号：

  EP2826783B1
• 作为试剂：
  描述：

  在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种手性磷化合物及其制备方法和应用

  摘要：

  本发明公开了一种手性磷化合物及其制备方法和应用，制备方法包括以下步骤：在手性季鏻盐催化剂的作用下，将化合物A和化合物B溶于有机溶剂，再加入碱性物质，反应制得一种手性磷化合物。本发明通过简单的手性小分子不对称催化反应，在温和的反应条件下，实现了手性磷(包括磷酰氯，磷酸酯，二取代氧化磷及其衍生物)化合物的快速构建。本发明提供的手性磷化合物具有高对映选择性，并且它可以作为一种含磷中心手性平台试剂，通过多步立体专一性转化实现各类手性磷配体、含磷药物分子等的快速构建，在配体开发和药物合成及筛选中具有很大的应用潜力。

  公开号：

  CN118126082A

文献信息

• Regarding the Mechanism of Olefin Metathesis with Sol−Gel-Supported Ru-Based Complexes Bearing a Bidentate Carbene Ligand. Spectroscopic Evidence for Return of the Propagating Ru Carbene
  作者：Jason S. Kingsbury、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja042668+

  日期：2005.3.1

  the derivatized glass pellets used in a sequence of catalytic ring-closing metathesis reactions mediated by various supported Ru carbenes, it is demonstrated that free Ru carbene intermediates in solution can be scavenged by support-bound styrene ether ligands prior to the onset of competing transition metal decomposition. The observations detailed herein provide rigorous evidence that the initially proposed

  两种同位素和结构标记的 Ru 基卡宾（2-d4 和 13）已制备并附着在整体溶胶-凝胶玻璃表面。所得的玻璃负载配合物（18-dn 和 19）在促进烯烃复分解反应方面表现出显着的催化活性，并提供高纯度的产品。通过对由各种负载的 Ru 卡宾介导的一系列催化闭环复分解反应中使用的衍生化玻璃颗粒的分析，证明溶液中的游离 Ru 卡宾中间体可以在开始之前被载体结合的苯乙烯醚配体清除竞争性过渡金属分解。此处详述的观察提供了严格的证据，证明最初提出的释放/返回机制至少是部分有效的。
• 一种钌络合物、其制备方法和应用
  申请人：赞南科技（上海）有限公司

  公开号：CN109134547A

  公开（公告）日：2019-01-04

  本发明公开了一种钌络合物、其制备方法和应用。本发明公开的钌络合物如式I所示。本发明的钌络合物，具有较好的催化活性和立体选择性，为各种烯烃原料的催化环化反应提供了多种多样的优化选择，可作为各种烯烃易位分解的催化剂的产业化生产，具有较好的应用价值。
• Ligand-Promoted Carbene Insertion into the Aryl Substituent of an <i>N</i>-Heterocyclic Carbene Ligand in Ruthenium-Based Metathesis Catalysts
  作者：Brandon R. Galan、Mateusz Pitak、Milan Gembicky、Jerome B. Keister、Steven T. Diver

  DOI：10.1021/ja809984k

  日期：2009.5.20

  complexes by carbon monoxide and aryl isocyanides, and for the phosphine-free Hoveyda-Blechert complex Ru(H(2)IMes)(CH(i-PrOC(6)H(4)))Cl(2) by aryl isocyanides and small phosphites but only after initial displacement of the coordinated ether. Heteroatom substituted carbenes do not undergo CO-promoted insertion unless poorer electron donor phosphine (PPh(3)) and carbene (CH(OC(6)H(4)-p-NO(2)) ligands

  将 L = 一氧化碳或芳基异氰化物添加到 Grubbs 第二代卡宾配合物 Ru(H(2)IMes)(CHR)(PCy(3))Cl(2) (H(2)IMes = 1,3-dimesityl -4,5-二氢咪唑-2-亚基；R = Ph, Me, H, CH=CMe(2)) 触发卡宾插入到 N-杂环卡宾支持配体的芳环中，形成 Ru1-mesityl-3 -(-7'-R-2',4',6'-三甲基环庚三烯基)-4,5-二氢咪唑-2-亚基}L(2)(PCy(3))Cl(2)。一氧化碳和芳基异氰化物也促进了其他 PR(3) 取代配合物的插入，以及不含膦的 Hoveyda-Blechert 配合物 Ru(H(2)IMes)(CH(i-PrOC(6)H(4) ))Cl(2) 由芳基异氰化物和小亚磷酸酯，但仅在配位醚的初始置换之后。
• Theory-assisted development of a robust and Z-selective olefin metathesis catalyst
  作者：Giovanni Occhipinti、Vitali Koudriavtsev、Karl W. Törnroos、Vidar R. Jensen

  DOI：10.1039/c4dt00409d

  日期：——

  A tight interplay between theory and experiment has led to the development of a new, highly Z-selective ruthenium-based olefin metathesis catalyst that can be used in air, with unpurified and non-degassed substrates and solvents, and in the presence of acids.

  理论和实验之间紧密的相互作用导致了一种新的、高度选择性的基于钌的烯烃转化催化剂的开发，该催化剂可以在空气中使用，使用未经纯化和未经脱气的底物和溶剂，并且可以在酸的存在下使用。
• Continuous Flow <i>Z</i> ‐Stereoselective Olefin Metathesis: Development and Applications in the Synthesis of Pheromones and Macrocyclic Odorant Molecules**
  作者：Jennifer Morvan、Tom McBride、Idriss Curbet、Sophie Colombel‐Rouen、Thierry Roisnel、Christophe Crévisy、Duncan L. Browne、Marc Mauduit

  DOI：10.1002/anie.202106410

  日期：2021.9

  The first continuous flow Z-selective olefin metathesis process is reported. Key to realizing this process was the adequate choice of stereoselective catalysts combined with the design of an appropriate continuous reactor setup. The designed continuous process permits various self-, cross- and macro-ring-closing-metathesis reactions, delivering products in high selectivity and short residence times

  报道了第一个连续流动 Z-选择性烯烃复分解过程。Key to realizing this process was the adequate choice of stereoselective catalysts combined with the design of an appropriate continuous reactor setup. 设计的连续工艺允许各种自、交叉和大环闭环复分解反应，以高选择性和短停留时间提供产品。该技术通过直接应用于一系列信息素和大环气味分子的制备来举例说明，并在一个伸缩的 Z 选择性交叉复分解/迪克曼环化序列中达到高潮，以获取 ( Z )-Civetone，并结合一系列连续搅拌罐反应堆。