methyl (2R)-2-[(2S,4S,5S,6S)-6-[(2S,3Z,5S,6S,7S,8Z,11S,12R,13S,14S,15S,16Z)-14-carbamoyloxy-2,6-bis(methoxymethoxy)-12-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,7,9,11,13,15-hexamethylnonadeca-3,8,16,18-tetraenyl]-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl]propanoate | 851889-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (2R)-2-[(2S,4S,5S,6S)-6-[(2S,3Z,5S,6S,7S,8Z,11S,12R,13S,14S,15S,16Z)-14-carbamoyloxy-2,6-bis(methoxymethoxy)-12-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,7,9,11,13,15-hexamethylnonadeca-3,8,16,18-tetraenyl]-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl]propanoate
• CAS: 851889-65-1
• 化学式: C₅₄H₈₁NO₁₃
• 分子量: 952.236
• InChiKey: WPDMPIRWPRDQDE-GLSAVMQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.4
• 重原子数：
  68
• 可旋转键数：
  32
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  162
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2R)-2-[(2S,4S,5S,6S)-6-[(2S,3Z,5S,6S,7S,8Z,11S,12R,13S,14S,15S,16Z)-14-carbamoyloxy-2,6-bis(methoxymethoxy)-12-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,7,9,11,13,15-hexamethylnonadeca-3,8,16,18-tetraenyl]-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl]propanoate 在 水 、 碳酸氢钠 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以90%的产率得到(R)-2-[(2S,4S,5S,6S)-6-((3Z,8Z,16Z)-(2S,5S,6S,7S,11S,12R,13S,14S,15S)-14-Carbamoyloxy-12-hydroxy-2,6-bis-methoxymethoxy-5,7,9,11,13,15-hexamethyl-nonadeca-3,8,16,18-tetraenyl)-2-(4-methoxy-phenyl)-5-methyl-[1,3]dioxan-4-yl]-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  合成复杂聚酮化合物天然产物中的巴豆基硅烷试剂：(+)-Discodermolide 的全合成

  摘要：

  (+)-discodermolide 的高效、高度收敛立体控制合成已实​​现，总产率为 2.1%（最长线性序列为 27 步）。使用不对称巴豆化方法引入 C1-C6 (12)、C7-C14 (13) 和 C15-C24 (11) 亚基的绝对立体化学。合成的关键要素包括使用氢化锆化-交叉偶联方法构建 C13-C14 (Z)-烯烃、乙酸醛醇反应构建 C6-C7 键并安装具有高水平 1,5 的 C7 立体中心- 抗立体诱导，并使用钯介导的 sp(2)-sp(3) 交叉偶联反应加入高级片段，从而组装了 discodermolide 的碳框架。

  DOI：

  10.1021/ja043168j
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛二甲缩醛 在 Lindlar's catalyst 吡啶 、 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 氢氧化钾 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 samarium diiodide 、 2-甲基-2-丁烯 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 thallium (I) ethoxide 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 98.5h， 生成 methyl (2R)-2-[(2S,4S,5S,6S)-6-[(2S,3Z,5S,6S,7S,8Z,11S,12R,13S,14S,15S,16Z)-14-carbamoyloxy-2,6-bis(methoxymethoxy)-12-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,7,9,11,13,15-hexamethylnonadeca-3,8,16,18-tetraenyl]-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl]propanoate
  参考文献：
  名称：

  合成复杂聚酮化合物天然产物中的巴豆基硅烷试剂：(+)-Discodermolide 的全合成

  摘要：

  (+)-discodermolide 的高效、高度收敛立体控制合成已实​​现，总产率为 2.1%（最长线性序列为 27 步）。使用不对称巴豆化方法引入 C1-C6 (12)、C7-C14 (13) 和 C15-C24 (11) 亚基的绝对立体化学。合成的关键要素包括使用氢化锆化-交叉偶联方法构建 C13-C14 (Z)-烯烃、乙酸醛醇反应构建 C6-C7 键并安装具有高水平 1,5 的 C7 立体中心- 抗立体诱导，并使用钯介导的 sp(2)-sp(3) 交叉偶联反应加入高级片段，从而组装了 discodermolide 的碳框架。

  DOI：

  10.1021/ja043168j

文献信息

• Crotylsilane Reagents in the Synthesis of Complex Polyketide Natural Products:  Total Synthesis of (+)-Discodermolide
  作者：Alexander Arefolov、James S. Panek

  DOI：10.1021/ja043168j

  日期：2005.4.1

  convergent stereocontrolled synthesis of (+)-discodermolide has been achieved with 2.1% overall yield (27 steps longest linear sequence). The absolute stereochemistry of the C1-C6 (12), C7-C14 (13), and C15-C24 (11) subunits was introduced using asymmetric crotylation methodology. Key elements of the synthesis include the use of hydrozirconation-cross-coupling methodology for the construction of C13-C14

  (+)-discodermolide 的高效、高度收敛立体控制合成已实​​现，总产率为 2.1%（最长线性序列为 27 步）。使用不对称巴豆化方法引入 C1-C6 (12)、C7-C14 (13) 和 C15-C24 (11) 亚基的绝对立体化学。合成的关键要素包括使用氢化锆化-交叉偶联方法构建 C13-C14 (Z)-烯烃、乙酸醛醇反应构建 C6-C7 键并安装具有高水平 1,5 的 C7 立体中心- 抗立体诱导，并使用钯介导的 sp(2)-sp(3) 交叉偶联反应加入高级片段，从而组装了 discodermolide 的碳框架。