(4aR,10aS)-1,3,4,9,10,10alpha-六氢-6-羟基-7-异丙基-1,1-二甲基-4a(2H)-菲甲醇 | 24035-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (4aR,10aS)-1,3,4,9,10,10alpha-六氢-6-羟基-7-异丙基-1,1-二甲基-4a(2H)-菲甲醇
• 英文名称: (+/-)-pisiferol
• 英文别名: pisiferol；(4bR,8aS)-4b-(hydroxymethyl)-8,8-dimethyl-2-propan-2-yl-5,6,7,8a,9,10-hexahydrophenanthren-3-ol
• CAS: 24035-36-7；83150-91-8；88198-24-7
• 化学式: C₂₀H₃₀O₂
• 分子量: 302.457
• InChiKey: NKGGFTFDYGTUSL-ICSRJNTNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,10aS)-1,3,4,9,10,10alpha-六氢-6-羟基-7-异丙基-1,1-二甲基-4a(2H)-菲甲醇 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 氢氧化钾 、 盐酸肼 、 肼 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 33.05h， 生成 ferruginol acetate
  参考文献：
  名称：

  Antifungal activity of pisiferic acid derivatives against the rice blast fungus

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(00)82465-6
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 2-(5-diazo-2-methyl-4-oxopentan-2-yl)-4,7-dimethoxynaphthalene-1-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 三氟化硼乙醚 、 氢气 、 镍 、 氯化铵 、 三氟乙酸 、 乙硫醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.05h， 生成 (4aR,10aS)-1,3,4,9,10,10alpha-六氢-6-羟基-7-异丙基-1,1-二甲基-4a(2H)-菲甲醇
  参考文献：
  名称：

  Stereocontrolled total synthesis of (±)-pisiferol and (±)-pisiferal

  摘要：

  The stereoselective total synthesis of (+/-)-pisiferol (1) and (+/-)-pisiferal (2) has been successfully accomplished using the trans-octahydrophenanthrene derivative 20 as a key intermediate. Intramolecular cyclisation of the diazoketone 15 followed by catalytic hydrogenation provided, stereo selectively, the keto-ester 17 which was converted into the acetate 20 through the intermediates 18 and 19. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.10.089

文献信息

• Total Synthesis of (±)-Pisiferic Acid, Methyl (±)-Pisiferate, and (±)-Pisiferol
  作者：Takashi Matsumoto、Shuji Usui

  DOI：10.1246/bcsj.55.1599

  日期：1982.5

  with lead tetraacetate in the presence of iodine to yield 2β,20-epoxy-12-methoxyabieta-8,11,13-triene. Ether cleavage of the 2β,20-epoxy compound with acetyl p-toluenesulfonate, followed by catalytic hydrogenation, afforded 20-acetoxy-12-methoxyabieta-8,11,13-triene (23). This was then converted into methyl 12-methoxyabieta-8,11,13-trien-20-oate (27) via methyl 12-methoxy-7-oxoabieta-8,11,13-trien-20-oate

  4-（3-异丙基-4-甲氧基苯乙基）-3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮酸催化环化得到12-甲氧基松香-8,11,13-三烯-2-酮及其顺式-异构体。两种化合物都进一步转化为 12-methoxyabieta-8,11,13-trien-2β-ol，在碘存在下用四乙酸铅处理得到 2β,20-epoxy-12-methoxyabieta-8,11,13 -三烯。2β,20-环氧化合物与乙酰基对甲苯磺酸酯的醚裂解，然后催化氢化，得到 20-乙酰氧基-12-甲氧基松香-8,11,13-三烯 (23)。然后通过 12-甲氧基-7-oxoabieta-8,11,13-trien-20-oate 甲酯将其转化为 12-methoxyabieta-8,11,13-trien-20-oate (27)。用 AlBr3-EtSH 对 27 进行去甲基化得到三叶草酸，但用 AlCl3-EtSH 27 被部分去甲基化得到三叶草酸甲酯。
• The Synthesis of (+)-Pisiferol and (+)-Pisiferal
  作者：Takashi Matsumoto、Yoshinori Endo、Masaru Okimoto

  DOI：10.1246/bcsj.56.2018

  日期：1983.7

  by treatment with lead tetraacetate and iodine, affored 6β,20-epoxyabieta-8,11,13-triene. This was converted into a separable mixture of abieta-8,11,13-trien-20-ol (13) and 5βH-abieta-8,11,13-trien-20-ol (14) by a series of reactions; ether cleavage with acetic p-toluenesulfonic anhydride, catalytic hydrogenation, and reduction with lithium aluminium hydride. Acetylation of 13 and 14 gave the corresponding

  用氢化铝锂还原 abieta-8,11,13,-trien-6-one，然后用四乙酸铅和碘处理，得到 6β,20-epoxyabieta-8,11,13-triene。通过一系列反应将其转化为 abieta-8,11,13-trien-20-ol (13) 和 5βH-abieta-8,11,13-trien-20-ol (14) 的可分离混合物；用乙酸对甲苯磺酸酐进行醚裂解，催化加氢，用氢化铝锂还原。13 和 14 的乙酰化得到相应的乙酸酯，20-乙酰氧基 abieta-8,11,13-triene (11) 和 20-acetoxy-5βH-abieta-8,11,13-triene (12)。在无水氯化铝存在下，11 与乙酰氯的 Friedel-Crafts 酰化得到 20-乙酰氧基-12-乙酰基松香-8,11,13-三烯，通过用间氯过苯甲酸氧化并随后用氢化铝锂处理将其转化为pisiferol。合成的pisiferol
• Total synthesis of (±)-pisiferic acid
  作者：Ajoy Kumar Banerjee、Héctor S. Hurtado、Manuel M. Laya、Julio C. Acevedo、Jaime G. Alvárez

  DOI：10.1039/p19880000931

  日期：——

  A total synthesis of (±)-pisiferic acid (1) has been achieved by utilising the keto ether (22) which, in turn, was prepared from the alcohol (14). Subjection of the keto ether (22) to three sequential reactions (formylation, Michael addition with methyl vinyl ketone, and intramolecular aldol condensation) provided the tricyclic ether (27) whose conversion into the methoxyabietatriene (32) was accomplished

  利用（酮）醚（22），由（14）醇制得的（±）-硫代磷酸（1）已完全合成。酮醚（的隶属22），以三个连续的反应（甲酰化，Michael加成与甲基乙烯基酮，和分子内羟醛缩合）中提供的三环醚（27），其转化为methoxyabietatriene（32）在四步被完成（ethoxycarbonylation，格氏反应与甲基锂，酸催化的脱水和甲氧基化反应）。甲氧基松香三烯（32）与锌，碘化锌和乙酸的反应生成的（±）-二十碳四烯酚（2），最后将其转化为（±）-吡啶甲酸（1）。完全按照将酮醚（22）转化为己二三烯（32）所采用的相同步骤，将酮（34）转化为己二烯三烯（41）。（41）的硼氢化-氧化，然后用Jones试剂氧化，再用氢化铝锂还原，然后环戊氧化，得到己二三烯（36）。
• ON THE STRUCTURES OF PISIFERIN AND ISOPISIFERIN
  作者：Shinichi Hasegawa、Yoshiyuki Hirose、Mitsuyoshi Yatagai、Toshio Takahashi

  DOI：10.1246/cl.1984.1837

  日期：1984.10.5

  The structure of pisiferin has been revised, and the double bond isomer, named isopisiferin, has been found in the seed of Chamaecyparis pisifera.

  目前已修订了海茴香苷的结构，并在 Chamaecyparis pisifera 的种子中发现了名为异海茴香苷的双键异构体。
• New diterpenes from Chamaecyparis pisifera
  作者：Mitsuyoshi Yatagai、Toshii Takahashi

  DOI：10.1016/0031-9422(80)83073-1

  日期：1980.1

  Abstract Three new diterpenes, pisiferin, 15-hydroxyferruginol, and O -methyl pisiferic acid have been isolated and the presence of 12-hydroxyabieta-8,11,13-trien-20-al has been confirmed in studies of the leaves of Chamaecyparis pisifera . The structure of pisiferin, a phenolic diterpene with a new carbon skeleton, has been determined by chemical degradation. The presence of diterpenes of the ferruginol

  摘要 分离了三种新的二萜、pisiferin、15-羟基铁杉醇和 O-甲基pisiferic acid，并在 Chamaecyparis pisifera 叶子的研究中证实了 12-hydroxyabieta-8,11,13-trien-20-al 的存在。 . pisiferin 是一种具有新碳骨架的酚类二萜，其结构已通过化学降解确定。已经检查了四个品种的 C. pisifera 的叶子中铁杉醇型二萜的存在。