乙硫醇 | 75-08-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机硫化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醇
• 中文名称: 乙硫醇
• 中文别名: 硫代乙醇；硫氢乙烷；硫乙醇；巯基乙烷；硫氢酸乙酯
• 英文名称: ethanethiol
• 英文别名: mercaptoethanol；EtSH；ethyl mercaptan；ethyl thiol；thioethanol
• CAS: 75-08-1
• 化学式: C₂H₆S
• mdl: MFCD00004887
• 分子量: 62.1356
• InChiKey: DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -148 °C
• 沸点：
  35 °C(lit.)
• 密度：
  0.839 g/mL at 25 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  2.1 (vs air)
• 闪点：
  1 °F
• 溶解度：
  溶于乙醚、乙醇、丙酮
• 介电常数：
  6.9（14℃）
• 暴露限值：
  TLV-TWA 0.5 ppm (～1.3 mg/m3 ) (ACGIH and MSHA); ceiling 10 ppm (OSHA); IDLH 2500 ppm (NIOSH).
• LogP：
  1.44
• 物理描述：
  Ethyl mercaptan appears as a clear colorless low-boiling liquid (boiling point 97°F) with an overpowering, garlic-like/skunk-like odor. Flash point -55°F. Less dense than water and very slightly soluble in water. Vapors are heavier than air. Vapors may irritate nose and throat. May be toxic if swallowed, by inhalation or by contact. Added to natural gas as an odorant. Used as a stabilizer for adhesives.
• 颜色/状态：
  Colorless liquid [Note: A gas above 95 degrees F].
• 气味：
  Leek-like odor
• 蒸汽密度：
  2.14 (Air= 1)
• 蒸汽压力：
  529 mm Hg at 25 °C /Extrapolated/
• 亨利常数：
  0.00 atm-m3/mole
• 大气OH速率常数：
  4.68e-11 cm3/molecule*sec
• 稳定性/保质期：

  1. 本品高毒，对狗在1%以下浓度即可引起血压下降和呼吸困难。人体若大量吸入，也会出现血压降低、呼吸困难，并可能伴有呕吐、腹泻和血尿等症状。轻者应迅速离开现场，多数情况下可逐步恢复；重者需立即送医院治疗。空气中最高容许浓度为0.5×10^-6。因此，在操作时生产设备应密闭，操作现场要保持强制通风，操作人员应佩戴防护用具。

  2. 该物质存在于烟气中。

• 自燃温度：
  298.9 °C
• 分解：
  When heated to decomposition it emits highly toxic fumes of /sulfur oxides/.
• 粘度：
  0.003155 g/cm sec at 20 °C
• 燃烧热：
  17.37 cal/deg/mole at 25 °C
• 汽化热：
  6,728.7 GCAL/GMOL
• 表面张力：
  23.63 dynes/cm at 2 °C; 21.62 dynes/cm at 16.7 °C
• 电离电位：
  9.29 eV
• 气味阈值：
  An odor threshold of 0.00076 ppm has been reported.
• 折光率：
  Index of refraction: 1.431 at 20 °C/D; 1.420 at 25 °C/D
• 解离常数：
  pka = 10.61 at 25 °C
• 保留指数：
  500;505;502;482;496;496;502;502;490;500;501;500;500

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

一个在兔肝微粒体中发现的与膜结合的酶活性，它催化从S-腺苷甲硫氨酸到一系列C1-C3烷基硫醇的转甲基作用。甲烷和乙烷硫醇是内源性毒素。甲基化可能在代谢解毒中发挥作用。

A membrane bound enzymatic activity found in rabbit liver microsomes which catalyzes transmethylation from s-adenosylmethionine to series of c1-c3 alkane thiols. Methane and ethane thiols are endogenous toxins. Methylation could play role in metabolic detoxification.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

乙硫醇在兔体内的代谢研究。在血液和呼出气体中检测到甲基乙基硫和二乙基硫。

Metabolism of ethyl mercaptan studied in rabbits. Ethyl methyl sulfide and diethyl sulfide were detected in blood and expired air.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

在狗身上...以及在体外...乙硫醇被氧化代谢成硫酸盐，可能是通过一个磺酸中间体。其中一个中间产物也被假设涉及甲基蛋氨酸，以S-腺苷蛋氨酸酶为媒介。

... In dogs ... and ... guinea pigs in vitro ... ethanethiol is oxidatively metabolized to the sulfate probably via a sulfonic intermediate. One of the intermediate products is also postulated to involve ethylmethionine with a S-adenosylthionine enzyme as a mediator.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

硫醇（Mercaptans）...在少量情况下，自然存在于尿液中，似乎与饮食的性质有关。...硫醇也由二硫化物的还原产生，并可能经历甲基化反应形成甲基烷基硫化物，这些化合物被氧化成相应的磺酰。然而，这些含硫化合物最终大多数会被代谢成硫酸盐。

Mercaptans ... in small amount, occur naturally in urine, and appear to be related to nature of diet. ... Mercaptans also result from reduction of disulfides and may undergo methylation to form methyl alkyl sulfides, which are oxidized to corresponding sulfones. However, most of these sulfur compounds are metabolized eventually into sulfate.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

吸入，吞食，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, ingestion, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

刺激粘膜；头痛，恶心；在动物中：失调，乏力（无力，疲惫）；肝脏，肾脏损害；发绀；麻醉

irritation mucous membrane; headache, nausea; In Animals: incoordination, lassitude (weakness, exhaustion); liver, kidney damage; cyanosis; narcosis

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 吸入症状

晕眩。头痛。恶心。呕吐。颤抖。虚弱。昏迷。

Dizziness. Headache. Nausea. Vomiting. Tremor. Weakness. Unconsciousness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

Redness.

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

在兔子吸入30 ppm浓度25分钟后，血液中检测到微量气体，而吸入10,000 ppm浓度60分钟后，血液中出现了显著量的气体。在暴露结束后，存在的气体量非常小，并且迅速减少。

In rabbits after inhalation of 30 ppm for 25 min, trace amounts were detected in blood, while inhalation of 10,000 ppm for 60 min resulted in significant amount of gas in blood. After exposure ended, amount present was very small and diminished rapidly.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

乙硫醇被哺乳动物系统迅速吸收，但也容易被排出。即使在正常受试者中，每立方米有5.9微克的巯基被呼出。

Ethylmercaptan is rapidly absorbed, but also readily excreted by the mammalian system. Even in a normal subject, 5.9 ug/cu m of the thiol is exhaled.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

吸入30 ppm浓度25分钟的兔子血液中有微量乙硫醇。吸入10,000 ppm浓度60分钟导致血液中含量显著。接触结束后，血液中的含量非常小，并且迅速减少。

Rabbits that inhaled 30 ppm for 25 min had trace amounts of ethyl mercaptan in the blood. Inhalation of 10,000 ppm for 60 min resulted in significant amounts in the blood. After the exposure ended, the amount present in the blood was very small and diminished very rapidly.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 职业暴露限值：
  Ceiling: 0.5 ppm (1.3 mg/m3) [15-minute]
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 立即威胁生命和健康浓度：
  500 ppm
• 危险品标志：
  Xn,F,N
• 安全说明：
  S16,S25,S60,S61
• 危险类别码：
  R50/53,R11,R20
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2930 90 98
• 危险品运输编号：
  UN 2363 3/PG 1
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  KI9625000
• 包装等级：
  I
• 危险标志：
  GHS02,GHS07,GHS09
• 危险性描述：
  H224,H302 + H332,H410
• 危险性防范说明：
  P210,P273,P501
• 储存条件：
  1. 应密封储存于阴凉、干燥、通风的地方，并按照易燃有毒物品的规定进行运输和储存。 2. 本产品通常作为中间体使用，一般不单独出售。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

乙硫醇 化学性质与特性

乙硫醇，又称巯基乙烷、硫氢酸乙酯或硫代乙醇，化学式为 CH₃CH₂SH。分子量为62.13，是一种无色透明油状液体，具有强烈的持久性刺激性蒜臭味，在空气中易挥发。微溶于水（20℃时水中溶解度为1.5%），易溶于碱水及乙醇、乙醚等有机溶剂。性质较活泼，易被氧化成乙基二硫醚。

高浓度的乙硫醇具有麻醉性，并能使黏膜发炎。应储存在冷处且密封保存。它存在于食用包心菜后的兔子尿液中，在酒的发酵过程中也可生成。

乙硫醇因具有强烈、持久且刺激性的蒜臭味而闻名，是2000年版《吉尼斯世界纪录》中收录的最臭物质之一。空气中仅含五百亿分之一浓度时（约0.00019mg/L），其臭味即可被嗅到，并常用于煤气等作为臭味指示剂。此外，它还可用于医药和有机合成等领域。

用途

乙硫醇是重要的农药中间体，可用于生产多种有机磷农药，如异丙磷、甲拌磷、乙拌磷、内吸磷及甲基内吸磷等；也可用作抗菌剂401的原料。同时，它还可用于天然气和石油气的警告剂、试剂的加臭味剂（浓度为0.00019mg/L时即可嗅到）。此外，乙硫醇还可作为粘合剂稳定剂及化学合成中的中间体。

生产方法 无水乙醇法

以无水乙醇、发烟硫酸和硫氢化钠为原料制得。该工艺总收率为60%-65%（以无水乙醇计），国内此法较成熟，但路线较长且收率较低。

氯乙烷法

由氯乙烷与硫氢化钠反应制得。收率可达80%以上（以氯乙醇计）。

乙醇(乙烯)法

在催化剂存在下，通过乙醇蒸气或乙烯与硫化氢气体反应制备。此法工艺简单、原料易得且能实现连续生产，但需高温且对设备有较强腐蚀性。

类别

• 易燃液体
• 毒性分级：中毒
  • 口服：大鼠 LD50: 682 毫克/公斤；
  • 吸入：小鼠 LC50: 2770 PPM/4小时。
• 刺激数据：
  • 皮肤：兔子 500 毫克/24小时 轻度
  • 眼睛：兔子 100 毫克/24小时 中度
• 爆炸物危险特性：与空气混合可爆
• 可燃性危险特性：遇明火、高温、水或氧化剂易燃；遇酸产生有毒二氧化硫气体。
• 储运特性：库房通风低温干燥，与氧化剂、酸类分开存放。

灭火剂

干粉、干砂、干石粉、二氧化碳、泡沫。

职业卫生标准

• TWA 1 毫克/立方米
• STEL 1 毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙硫醇 在 三氯化磷 作用下， 生成 ethyl dichlorothiophosphite
  参考文献：
  名称：

  来自培养的成年海马祖细胞的条件培养基的蛋白质组分析。

  摘要：

  众所周知，神经干/祖细胞的体外增殖和存活不仅取决于外源因素，还取决于条件培养基中分泌的自分泌因素。还众所周知，鉴定分泌到条件培养基中的生物活性蛋白构成了巨大的挑战。最近，显示神经干/祖细胞在条件培养基中分泌生存因子胱抑素C。在这里，我们展示了一种从培养的成年大鼠海马祖细胞中鉴定条件培养基中其他低分子量蛋白质的方法。分析采用了制备型二维凝胶电泳（2-DE）和质谱的组合。我们能够鉴定出许多蛋白质，其中包括Rho-鸟嘌呤核苷酸解离抑制剂1 磷脂酰乙醇胺结合蛋白（PEBP），也称为Raf-1激酶相互作用蛋白，聚泛素，亲免蛋白FK506结合蛋白12（FKBP12）和半胱氨酸蛋白酶抑制剂C。通过免疫学方法确定了条件培养基中PEBP和FKBP12的存在。所有巢蛋白阳性祖细胞均显示出针对PEBP和FKBP12抗体的免疫反应性。据我们所知，我们是第一个使用这种蛋白质组学方法在条件培养基中搜索干细胞因子的公司

  DOI：

  10.1002/rcm.1183
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-(ethylthio)-2-butenoate 生成 乙硫醇
  参考文献：
  名称：

  Scheibler; Voss, Chemische Berichte, 1920, vol. 53, p. 384

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  6-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘 在 乙硫醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以68%的产率得到5-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘
  参考文献：
  名称：

  滑动环己烷重排

  摘要：

  可以通过四氯化锆的作用将6-甲氧基四氢化萘转化为8-甲氧基四氢化萘。尽管周转缓慢，但产量总体上还是不错的。超声辐射，相转移催化剂，冠醚和氯化锂都可加速反应，该反应通过C-1至C-8a键的断裂和分子内Friedel-Crafts烷基化环化而进行。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)10014-x

文献信息

• Alkyl 1-Chloroalkyl Carbonates: Reagents for the Synthesis of Carbamates and Protection of Amino Groups
  作者：Gérard Barcelo、Jean-Pierre Senet、Gérard Sennyey、Jean Bensoam、Albert Loffet

  DOI：10.1055/s-1986-31724

  日期：——

  The synthesis of 1-chloroalkyl carbonates and their reaction with various type of amines are described. This reaction is useful for the synthesis of carbamate pesticides and for the protection of various amino groups, including amino acids.

  描述了1-氯代烷基碳酸酯的合成及其与各种类型胺的反应。这一反应对于合成氨基甲酸酯类农药和保护包括氨基酸在内的各种氨基团具有重要作用。
• THIOXANTHONE RING SYSTEM DERIVATIVES
  申请人：HUANG Hsu-Shan

  公开号：US20120088810A1

  公开（公告）日：2012-04-12

  A thioxanthone ring system derivative compound is provided. The thioxanthone ring system derivative compound is represented by a formula (I): wherein X is a substituent being one selected from a group consisting of halogens, wherein R 1 is a substituent being one selected from a group consisting of sulfur and sulfur dioxide, wherein R 2 is a substituent being one selected from a group consisting of C 1 ˜C 10 alkyl group, C 3 ˜C 10 branched alkyl group, C 3 ˜C 10 cyclic alkyl group, phenyl group, phenyl alkyl group, and wherein hydrogen of phenyl group can be partially substituted by halogens, alkoxyl group, C 1 ˜C 10 alkyl group, nitro group or amine group.

  提供了一种噻二酮环系统衍生物化合物。该噻二酮环系统衍生物化合物由以下式（I）表示： 其中X是从卤素组成的一组取代基之一，其中R1是从硫和二氧化硫组成的一组取代基之一，其中R2是从C1~C10烷基，C3~C10支链烷基，C3~C10环烷基，苯基，苯基烷基中选取的一组取代基，其中苯基的氢可以部分被卤素、烷氧基、C1~C10烷基、硝基或胺基取代。
• Fmoc-Based Synthesis of Peptide Thioesters for Native Chemical Ligation Employing a <i>tert</i>-Butyl Thiol Linker
  作者：Richard Raz、Jörg Rademann

  DOI：10.1021/ol1029723

  日期：2011.4.1

  toward secondary amines in basic milieu, in contrast to other alkyl and aryl thioesters. Exploiting this enhanced stability, peptide thioesters were synthesized in a direct manner, applying a tert-butyl thiol linker for Fmoc-based solid-phase peptide synthesis.

  与其他烷基和芳基硫代酯相比，叔丁基硫代酯在碱性环境中对仲胺表现出惊人的稳定性。利用这种增强的稳定性，以叔方式直接合成肽硫酯，将叔丁基硫醇接头用于基于Fmoc的固相肽合成。
• Catalyst-Controlled Regiodivergent Synthesis of 1- and 3-Thiosugars with High Stereoselectivity and Chemoselectivity
  作者：Yuexin Liu、Yang Jiao、Huajun Luo、Nianyu Huang、Mengnan Lai、Kun Zou、Hui Yao

  DOI：10.1021/acscatal.1c00225

  日期：2021.5.7

  An effective regiodivergent synthesis toward 1- and 3-thiosugars was achieved through palladium and cobalt catalysis, respectively. β-1-Thiosugars were obtained from 3,4-O-carbonate-glycals and various thiols catalyzed by Pd2(dba)3 in good yields with exclusive stereoselectivity and chemoselectivity, while only (3S)-3-thiosugars were generated via Co(BF4)2. Experiments and DFT calculations supported

  通过钯和钴催化分别实现了对1-硫代糖和3-硫代糖的有效区域发散合成。从3,4- O-碳酸盐-糖和Pd 2（dba）3催化的各种硫醇以良好的产率获得β-1-硫代糖醇，并具有独有的立体选择性和化学选择性，而仅通过生成（3 S）-3-硫代糖钴（BF 4）2。实验和DFT计算支持所提出的机理，即在Pd条件下，硫醇基团更愿意与C4-氧从上表面形成氢键，而在Co条件下，硫醇会与钴从下表面形成氢键。关键中间体的Pd / Co-C1和Pd / Co-C3键长之间的差异为1，3-区域选择性提供了进一步的见解。
• Copper-Catalyzed Intermolecular Thioamination of Maleimides with Thiols and Formamides: A One-Step Construction of 3-Amino-4-thiomaleimides Using Formamides as Nitrogen Sources
  作者：Sheng-Yin Zhao、Zhen-Hua Yang、Jia-Nan Zhu、Ze-Hui Jin、Jian Zheng

  DOI：10.1055/s-0037-1610536

  日期：2018.12

  Abstract A highly efficient copper-catalyzed intermolecular C(sp2)–H thioamination of maleimides with thiols and formamides in the presence of fluoroboric acid is reported using various readily available formamides as nitrogen sources and solvents. A diverse range of 3-amino-4-thiomaleimides is obtained with good yields under mild conditions, involving C–N and C–S bond formation. This methodology enriches

  摘要 据报道，在氟硼酸存在下，使用各种现成的甲酰胺作为氮源和溶剂，高效铜催化马来酰亚胺与硫醇和甲酰胺的分子间C（sp 2）–H硫胺化反应。在温和条件下，涉及C–N和C–S键的形成，可以得到各种多样的3-氨基-4-硫代马来酰亚胺，并具有良好的收率。这种方法学丰富了当前的C–N和C–S键形成化学，并且具有操作简便和出色的官能团耐受性的特点。 据报道，在氟硼酸存在下，使用各种现成的甲酰胺作为氮源和溶剂，高效铜催化马来酰亚胺与硫醇和甲酰胺的分子间C（sp 2）–H硫胺化反应。在温和条件下，涉及C–N和C–S键的形成，可以得到各种多样的3-氨基-4-硫代马来酰亚胺，并具有良好的收率。这种方法学丰富了当前的C–N和C–S键形成化学，并且具有操作简便和出色的官能团耐受性的特点。

表征谱图