13-表泪杉醇; 13-表迈诺醇 | 596-85-0

• 物质功能分类: 天然产物 - 木脂素
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 13-表泪杉醇; 13-表迈诺醇
• 中文别名: 13-表泪杉醇；13-表迈诺醇；13-表泪杉醇;13-表迈诺醇
• 英文名称: (+)-manool
• 英文别名: (3S)-5-[(1S,4aS,8aS)-5,5,8a-trimethyl-2-methylidene-3,4,4a,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalen-1-yl]-3-methylpent-1-en-3-ol；(S)-3-methyl-5-((1S,4aS,8aS)-5,5,8a-trimethyl-2-methylenedecahydronaphthalen-1-yl)pent-1-en-3-ol；epi‐13‐manool；13-epi-manool；13-Epimanool；epimanool
• CAS: 596-85-0；29461-42-5；41357-91-9；106631-38-3；1438-62-6
• 化学式: C₂₀H₃₄O
• 分子量: 290.489
• InChiKey: CECREIRZLPLYDM-RAUXBKROSA-N

物化性质

• 熔点：
  49-52 °C(lit.)
• 沸点：
  150-153 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)
• 闪点：
  >230 °F
• 溶解度：
  苯（微量）、氯仿（微量）、甲醇（微量）
• LogP：
  6.790 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3

制备方法与用途

生物活性

Manool 是丹参中的一种二萜。研究显示，Manool 在癌细胞中具有选择性的细胞毒性作用，并能使癌细胞停滞在细胞周期的 G(2)/M 期。

体外研究

• Manool 对 HeLa 细胞和 U343 细胞表现出较高的细胞毒活性（IC₅₀ = 6.7 µg/mL）。
• Manool 还能保护 HepG2 细胞免受 MMS 引起的染色体损伤。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13-表泪杉醇; 13-表迈诺醇 在 potassium permanganate 、 硫酸 、 苯基三甲基氯化铵 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 26.25h， 生成 Δ⁸⁽¹⁴⁾-podocarpen-13-one
  参考文献：
  名称：

  环 C 芳香二萜的简便合成：(+)-13-Hydroxypodocarpa-8,11,13-triene 和 (+)-7-Deoxynimbidiol 的合成

  摘要：

  摘要 已从 (+)-manool 4 方便地合成天然 (+)-13-hydroxypodocarpa-8,11,13-triene 1 和 (+)-7-deoxynimbidiol 2 已实现良好的总收率。

  DOI：

  10.1080/00397911.2010.492078
• 作为产物：
  描述：

  (13S)-labda-8(17),14-diene-3,13-diol 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 氢氧化钾 、 水 、 一水合肼 作用下， 以 二乙二醇 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 13-表泪杉醇; 13-表迈诺醇
  参考文献：
  名称：

  来自 Abies pinsapo 木材的萜类化合物和甾醇

  摘要：

  摘要 从冷杉木的己烷提取物的中性组分中鉴定出 11 种倍半萜、7 种二萜、3 种三萜和两种甾醇。其中三个是新的天然产物：3β-羟基-13-表甘醇、(23 R ,25 R )-3α-甲氧基-9,19-环-9β-lanostan-26,23-olide和(22 S)-5α -ergostane-3α,22-二醇。它们的结构是通过光谱方法和化学相关性建立的。

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(00)95102-1

文献信息

• An Efficient Means for Generating <i>p</i>-Methoxybenzyl (PMB) Ethers under Mildly Acidic Conditions
  作者：Leo Paquette、Catherine Stewart、Xiaowen Peng

  DOI：10.1055/s-2008-1032132

  日期：2008.2

  The protection of a wide variety of alcohols as their p-methoxybenzyl ethers can be performed with PMBO-lepidine in the presence of methyl tosylate or, preferably, camphorsulfonic acid. No inorganic promoters are required, thereby facilitating workup and product isolation.

  使用PMBO-邻二氮菲和甲基对甲苯磺酸酯或更优选樟脑磺酸，可以在不使用无机促进剂的情况下，保护多种醇生成其对甲氧基苄基醚，从而简化了工作流程和产物分离。
• New Reagents for the Synthesis of Arylmethyl Ethers and Esters
  作者：Gregory Dudley、Philip Albiniak

  DOI：10.1055/s-0029-1219531

  日期：2010.4

  developmentof new arylmethyl transfer (benzylation) reagents for protectingoxygen functional groups under relatively mild and neutral conditions.It begins with an investigation of organosiletanes as surrogatehydroxyl groups, which inspired siletane-functionalized benzyl ethersand forced us to confront the difficulties associated with the synthesisof benzyl ethers. The end result is a new series of neutral oxypyridiniumsalts

  该帐户记录了导致开发新的芳甲基转移（苄基化）试剂在相对温和和中性条件下保护氧官能团的努力。它从作为替代羟基的有机硅酮的研究开始，它启发了硅烷官能化的苄基醚并迫使我们面对与苄基醚合成相关的困难。最终结果是一系列新的中性氧吡啶鎓盐，用于在温和条件下对各种亲核官能团进行苄基化。1 引言 2 应变有机硅烷的 Tamao 型氧化 3 P-Siletanylbenzyl (PSB) 保护基团 4 2-Benzyloxy-1-methylpyridinium Triflate 5 Friedel-Crafts 反应和机理洞察 6 苄酯形成 7 取代的 Benz8 转移试剂和展望
• Substrate specificity of Rv3378c, an enzyme from Mycobacterium tuberculosis, and the inhibitory activity of the bicyclic diterpenoids against macrophagephagocytosis
  作者：Tsutomu Hoshino、Chiaki Nakano、Takahiro Ootsuka、Yosuke Shinohara、Takashi Hara

  DOI：10.1039/c0ob00884b

  日期：——

  The Rv3378c gene product from Mycobacterium tuberculosis encodes a diterpene synthase to produce tuberculosinol (3), 13R-isotuberculosinol (4a), and 13S-isotuberculosinol (4b) from tuberculosinyl diphosphate (2). The product distribution ratios are 1 : 1 for 3 to 4 and 1 : 3 for 4a to 4b. The substrate specificity of the Rv3378c-encoded enzyme was examined. The 3 labdadienyl diphosphates, copalyl diphosphate (CDP) (7), ent-CDP (8), and syn-CDP (9), underwent the conversion reaction, with good yields (67–78%). Copalol (23) and manool (24) were produced from 7, ent-copalol (25) and ent-manool (26) from 8, and syn-copalol (27) and vitexifolin A (28) from 9. The ratio of 23 to 24 was 40 : 27, that of 25:26 was 22 : 50, and that of 27:28 was 16 : 62. Analysis on a GC-MS chromatograph equipped with a chiral column revealed that 24, 26, and 28 consisted of a mixture of 13R- (a) and 13S-stereoisomers (b) in the following ratio: ca. 1 : 1 for 24a to 24b, ca. 1 : 5 for 26a to 26b, and ca. 1 : 19 for 28a to 28b. The structures of these products indicate that the reactions of the 3 CDPs proceeded in the same fashion as that of 2. This is the first report on the enzymatic synthesis of natural diterpenes manool, ent-manool, and vitexifolin A. Both Rv3377c and Rv3378c genes are found in virulent Mycobacterium species, but not in avirulent species. We found that 3 and 4 inhibited the phagocytosis of opsonized zymosan particles by human macrophage-like cells. Interestingly, the inhibitory activity was synergistically increased by the coexistence of 3 and 4b. Other labdane-related diterpenes, 13–16 and 23–28, had little or no inhibitory activity. This synergistic inhibition by 3 and 4 may provide further advantage to the impairment of phagocyte function, which might contribute to pathogenicity of M. tuberculosis.

  结核分枝杆菌的 Rv3378c 基因产品编码一种二萜合成酶，可从结核苷二磷酸（2）中产生结核苷醇（3）、13R-异结核苷醇（4a）和 13S- 异结核苷醇（4b）。产物分布比为 1 ：3 和 4 的产物分布比为 1 : 1，4a 和 4b 的产物分布比为 1 ：4a 和 4b 的产物分布比分别为 1 : 1 和 1 : 3。对 Rv3378c 编码酶的底物特异性进行了研究。3 种拉巴二烯基二磷酸酯，即二磷酸 copalyl (CDP)（7）、二磷酸 ent-CDP（8）和二磷酸 syn-CDP（9）发生了转化反应，且收率良好（67-78%）。由 7 生成了 Copalol (23) 和 manool (24)，由 8 生成了 ent-copalol (25) 和 ent-manool (26)，由 9 生成了 syn-copalol (27) 和 vitexifolin A (28)：50，27:28 的比例为 16:62。在配有手性色谱柱的气相色谱-质谱仪上进行的分析表明，24、26 和 28 由 13R 立体异构体 (a) 和 13S 立体异构体 (b) 的混合物组成，比例如下：24a 和 24b 约为 1 ：24a 至 24b 约为 1 : 1，26a 至 26b 约为 1 ：26a 至 26b 约为 1 : 5，28a 至 28b 约为 1 ：28a 至 28b 的比例约为 1 : 19。这些产物的结构表明，3 个 CDPs 的反应过程与 2 的反应过程相同。 这是首次报道天然二萜马诺醇、ent-马诺醇和荆芥苷 A 的酶法合成。我们发现，3 和 4 可抑制类人巨噬细胞对蛋白溶解酶颗粒的吞噬作用。有趣的是，3 和 4b 同时存在时，其抑制活性会协同增强。其他与拉巴旦相关的二萜（13-16 和 23-28）几乎没有抑制活性。3 和 4 的这种协同抑制作用可能会进一步损害吞噬细胞的功能，从而导致结核杆菌的致病性。
• ADDITION OF H2S TO TERPENES FOR PRODUCING NOVEL MOLAR MASS REGULATORS FOR RADICAL POLYMERISATIONS
  申请人：Deck Patrick

  公开号：US20100010267A1

  公开（公告）日：2010-01-14

  The present invention relates to a method for producing thiols through addition of hydrogen sulfide onto at least one unsaturated terpene, where the reaction is carried out in the presence of at least one organic ion exchanger, and to the use of thiols derived from terpinolene as molar mass regulator in the polymerization of monomers.

  本发明涉及一种通过将硫化氢加到至少一种不饱和萜烯上来生产硫醇的方法，其中反应在至少一种有机离子交换剂的存在下进行，并且涉及使用从蒈烯衍生的硫醇作为单体聚合中的摩尔质量调节剂。
• [EN] ENZYME-MEDIATED PROCESS FOR MAKING AMBERKETAL AND AMBERKETAL HOMOLOGUES<br/>[FR] PROCÉDÉ À MÉDIATION ENZYMATIQUE POUR FABRICATION D'AMBERKETAL ET D'HOMOLOGUES D'AMBERKETAL
  申请人：GIVAUDAN SA

  公开号：WO2021209482A1

  公开（公告）日：2021-10-21

  An enzyme-mediated method for the production of Amberketal and Amberketal homologues, the products of said method, and uses of said products.

  一种酶介导的制备琥珀酮和琥珀酮同系物的方法，以及该方法的产物和所述产物的用途。